汽油吸附脱硫装置生产京Ⅴ标准汽油的成效

北京地区自2012年5月31日起执行第五阶段车用汽油标准(即京Ⅴ标准),其中对汽油的硫含量和辛烷值等指标提出了新的要求.为了保证占汽油总量80％ ～ 85％的催化裂化汽油能够满足京V标准顺利出厂,作为中国石油化工股份有限公司沧州分公司催化裂化汽油脱硫的重要装置——汽油吸附脱硫装置经过一系列优化调整后,保证了汽油吸附脱硫装置的产品质量.     

国Ⅵ标准汽油质量升级方案分析

从炼油总流程及汽油池构成出发,分析了中国石化武汉分公司（简称武汉分公司）汽油质量从国Ⅴ标准升级到国Ⅵ标准的有利因素和不利因素。建立了汽油调合线性规划数学模型,定量分析了武汉分公司汽油质量向国ⅥA标准和国ⅥB标准升级存在的问题及应对措施,对烷基化油产量、重整汽油苯含量、S Zorb汽油的烯烃含量和蒸气压进行了灵敏度分析,为制定汽油出厂应急方案提供依据。     

S-Zorb装置生产京Ⅴ汽油实践

介绍了燕山分公司S-Zorb装置生产京Ⅴ汽油的运行情况,控制加工量和原料硫含量,可以连续生产出硫质量分数低于8μg/g的京Ⅴ汽油调合组分。指出了影响产品硫含量的主要因素及解决措施。影响产品硫含量的主要因素包括原料性质、吸附剂循环情况、吸附剂活性等。采取的措施:加强原料管理,尽量控制上游FCC汽油硫含量,避免原料硫含量大幅度波动,同时加强原料中杂质的监控;提高氢气质量,循环氢系统增加脱氯设施,采用纯度更高的PSA氢气;加强吸附剂的管理;提高关键设备运行可靠性。     

国Ⅵ(B)92#汽油生产调和实践

根据《GB 17930-2016车用汽油》标准要求,车用汽油国Ⅵ(A)标准自2019年1月1日开始执行,车用汽油国Ⅵ(B)标准将于2023年1月1日开始执行.为应对汽油产品升级挑战,某炼油厂在2021年5月份组织开展国Ⅵ(B)汽油试生产,完成12罐,共36851 t国Ⅵ(B)92#汽油的试生产.文中介绍了该炼油厂国Ⅵ(...     

国ⅥB汽油生产工艺的技术进展

为了应对汽油标准升级,汽油生产企业需进行工艺技术升级,包括降低汽油池中的硫含量和烯烃含量,同时要保持高辛烷值。脱硫降烯烃技术包括催化裂化汽油加氢和吸附脱硫,提高辛烷值技术包括轻汽油醚化、烷基化、异构化。文中介绍了上述工艺技术的特点及发展情况,国外汽油生产企业工艺成熟,配套装置丰富,汽油组成更加合理;国内汽油生产企业需要在装置建设和汽油组成上进行升级和完善。     

燃料型炼油厂国Ⅵ汽油升级路线分析

分析国内某燃料型炼油厂的总加工流程,认为轻汽油醚化+烷基化是燃料型炼油厂国Ⅵ汽油升级的理想路线。国Ⅵ汽油升级可分两期实施:一期建设轻汽油醚化装置,二期建设烷基化装置。新建轻汽油醚化装置后,汽油池的烯烃、芳烃体积分数和辛烷值分别降低5.40百分点,0.47百分点和增加0.55单位,全厂汽油可满足国ⅥA阶段汽油要求。新建烷基化装置后,汽油池的烯烃、芳烃体积分数和辛烷值分别降低1.88百分点,3.68百分点和增加0.38单位,全厂汽油可满足国ⅥB阶段汽油要求。     

实施汽油国ⅥB标准兼顾增产低碳烯烃实践总结

中海油惠州石化有限公司分两期建成了22 Mt/a炼油项目：一期规模为12 Mt/a,于2009年建成投产;二期规模为10 Mt/a,于2017年建成投产。一期炼油工程设计加工渤海高酸重质原油,产品以汽油、喷气燃料、柴油和PX(对二甲苯)为主,设计汽油、柴油满足国Ⅲ标准要求。二期炼油工程设计加工中东高硫中质原油,产品以汽油、喷气燃料、柴油为主,设计汽油、柴油满足国Ⅴ标准要求。二期投产后,为应对变化的油品和石化产品市场,在原油加工规模和性质不变的前提下,实施了产品结构优化与质量升级的改造项目,实现增产PX 1.50 Mt/a,汽油、柴油、喷气燃料收率由59%降至50%,二期FCC实施MIP-CGP技术(增产丙烯、多产异构烷烃的清洁汽油生产技术)改造增产低碳烯烃的同时圆满实现了汽油达到国ⅥB标准的目标。     

清洁汽油生产技术进展

分析了车用汽油组成对环境的影响,尤其是汽油中的硫含量、烯烃和芳烃含量对环境的影响;针对这些影响因素,综述了汽油脱硫(包括加氢脱硫和非加氢脱硫)、降低汽油烯烃含量、生产高辛烷值组分等生产清洁汽油的技术。     

FCC汽油生产国Ⅵ汽油工艺路线的工业应用

针对常规催化裂化+汽油加氢+醚化的汽油加工生产路线,通过对工艺流程、原料性质以及产品性质等工业应用数据的分析,重点结合了硫含量、烯烃、辛烷值、氧含量和蒸汽压等指标阐述该加工路线的特点,分析表明:在催化裂化汽油占汽油池比例低于65%的前提下,该加工流程能够生产符合国Ⅵ标准的汽油。催化裂化稳定汽油经过汽油精制、重汽油加氢及轻汽油醚化处理后,汽油总硫质量分数9.8μg/g,烯烃体积分数27.5%,氧体积分数2.02%,辛烷值(RON)93.0,产品汽油辛烷值损失小于0.5单位,饱和蒸汽压57.9 k Pa,每年可将近60 kt甲醇反应变成汽油醚产品,与其他组分汽油调合后完全能够满足最新国Ⅵ汽油标准,且具有较高的经济效益。     

1.2 Mt/a S Zorb装置生产超低硫清洁汽油运行概况

介绍了中国石化北京燕山分公司S Zorb装置生产满足京Ⅴ标准的汽油的运行情况。通过对装置加工负荷、原料硫含量进行控制,对吸附剂的反应-再生循环参数进行优化,可以连续稳定地生产硫质量分数低于8 μg/g的满足京Ⅴ排放标准要求的汽油调合组分。同时也对影响装置稳定生产的主要因素进行了分析,提出了相应的对策。     

2，5—二甲基—3—糠酰硫基呋喃的合成

以2,5－二甲基－3－呋喃硫醇,糠酰氯和吡啶为原料,通过醇解反应合成了2,5－二甲基－3－糠酰硫基呋喃,并通过元素分析,红外光变及熔点等分析方法证明了产物的结构。考虑了工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件：n(2,5-二甲基－3－呋喃硫醇）：n(糠酰氯）：n(吡啶）＝1．0：1．5：1．5,乙醚加入量10mL,反应温度5℃,反应时间1.5h,在此条件下,产率可达81．3％。     

2—叔丁基对甲苯酚的合成研究

以对甲苯酚和异丁烯为原料合成2－叔丁基对甲苯酚。对催化剂进行了筛选,讨论了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对烷基化反应的影响。确定了合成2－叔丁基对甲苯酚的最佳条件：催化剂用量（以对甲苯酚质量计）12％,异丁烯加入时间2h,补充反应时间1h,反应温度100－110℃,对甲苯酚与异丁烯的摩尔比为1．1：1。在此条件下产品收率为79．1％。     

2-氨基-3-氯-1,4-萘醌的合成研究

以2,3-二氯萘醌与氨气为原料,甲醇作溶剂,制备了2-氨基-3-氯-1,4-萘醌.考察了反应条件对产品收率的影响,得到最佳工艺条件:在二氯萘醌用量为0.1 mol,氨与二氯萘醌的物质的量比为6,氨甲醇溶液含量15％～17％,反应温度20～25℃,反应时间4h,产品收率可达96％.     

高抗钒污染催化裂化催化剂

在2.8 Mt/a重油催化裂化装置中,试应用了高加工负荷催化裂化催化剂(牌号为LMC-500),并与WP 3催化剂(美国Grace公司生产)的应用效果进行了对比分析。结果表明:在操作参数相近的条件下,当平衡催化剂含钒量约为7 000μg/g时,与WP 3催化剂相比,使用LMC-500催化剂的汽油收率增加,柴油和干气收率呈下降趋势,焦炭收率略有增加,液化石油气中丙烯体积分数维持在40%,LMC-500催化剂表现出良好的重油转化能力和优异的目标产品选择性。     

催化轻汽油醚化技术

15万t/a催化轻汽油醚化装置采用LNE-3轻汽油醚化技术,以总叔碳烯烃质量分数约为20.80%的催化轻汽油为原料,在第1和第2醚化反应器入口温度分别约为48.0,55.0℃,甲醇/叔碳烯烃(摩尔比)约为1.35,反应压力为0.80 MPa,进料空速为0.9 h~(-1)的操作条件下,对装置进行了标定。结果表明:醚化反应后,C_5/C_6叔碳烯烃平均转化率分别为92.37%,45.54%,醚化轻汽油收率为108%;与原料轻汽油相比,醚化后轻汽油研究法辛烷值提高了约1.1个单位,总叔碳烯烃质量分数降低了约16个百分点;全年甲醇转化为92~#汽油的收益约为5 200万元;装置实际能耗高于设计值。     

PCA-OD辛烷值助剂在催化裂化装置的工业试应用

在中国石油独山子石化公司80万t/a催化裂化装置中,以加氢蜡油为原料,选用LZR-30催化裂化催化剂,对PCA-OD新型辛烷值助剂的工业化试应用进行了标定。结果表明:当PCA-OD助剂占系统藏量达到5%时,与空白标定相比,在原料油密度下降23.3 kg/m3,500 ℃馏出物体积分数下降2.5个百分点,含硫量增加31.5 μg/g,以及加工负荷提高5 t/h,反应温度提高0.5~1.0 ℃,反应压力提高6~7 kPa,床温升高5~10 ℃的条件下,总结标定的稳定汽油研究法辛烷值提高0.5个单位,液态烃收率提高1.67个百分点,丙烯收率（相对装置进料）增加0.93个百分点,液态烃中丙烯平均体积分数增加1.69个百分点;标定前后油浆密度维持在1 050~1 100 kg/m3,油浆固体物质量浓度维持在2~3 g/L,在工业试应用过程中催化剂未出现跑损现象。     

采用快速消解-原子吸收法测定土壤中的Ni，Cu，Co，Pb含量

针对化工园区土壤中Ni,Cu,Co,Pb等4种金属,开发了一种采用快速消解-原子吸收法检测其含量的方法。结果表明:使用V（H2SO4）∶V（H3PO4）∶V（H2O）为4∶1∶3的硫磷混酸消解液20 mL,在400 ℃电热板直接加热的最优消解条件下,约20 min即可完成消解;采用火焰原子吸收分光光度计在最优仪器操作条件下检测消解液,Co,Cu,Ni,Pb等4种金属含量的加标回收率为98.9%~105.5%,相对标准偏差依次为2.95%,1.83%,2.27%,1.91%,其相对于标准品定值结果的相对误差依次为6.30%,2.47%,1.90%,0.93%;该方法对于土壤中Ni,Cu,Co,Pb等4种金属含量的检测具有较高的准确度、精密度以及可操作性,并且不需要使用微波消解仪,成本低,操作简单快捷。     

硅藻土在催化裂化催化剂重油转化中的应用

对高岭土、埃洛石和硅藻土的物理化学性质和形貌进行了表征,并以此为载体,采用常规方法制备了催化裂化（FCC）催化剂。以减压蜡油与减压渣油（二者质量比为6∶4）混合物为原料,在催化剂/原料油（质量比）为5,反应温度为530 ℃,催化剂用量为9 g的条件下,对所制备催化剂的反应性能进行了评价。结果表明:以质量分数为7%的埃洛石等比例替换高岭土所制备的催化剂,其反应性能与100%高岭土者（催化剂1）相当;采用7%硅藻土等比例替换高岭土所制备的催化剂,产物汽油、轻质油和总液体收率较催化剂1依次提高了0.44,0.27,0.23个百分点,转化率提高了0.51个百分点,重油收率降低了0.35个百分点,表明硅藻土对改善产品性能有促进作用;但是,当硅藻土质量分数提高到15%时,重油转化能力降低。     

TH系列高氮焦化馏分油加氢催化剂的工业应用

在中海石油舟山石化有限公司170万t/a焦化馏分油加氢裂化装置中,以焦化重馏分油为加氢裂化原料,裂化产物与焦化轻馏分油的混合物为加氢精制原料,加氢石脑油和外购直馏石脑油的混合物为重整预加氢原料,对TH系列加氢催化剂的工业应用效果进行了评价。结果表明:在标定期间,加氢石脑油和干气收率分别为45.8%,1.7%,均满足设计值要求;加氢柴油含硫量低于1.5 μg/g,十六烷值约为52.6,优于国Ⅵ柴油标准;加氢石脑油的含硫量和含氮量均低于0.35 μg/g,芳烃潜含量（质量分数）不小于28.0%,满足重整装置进料要求。     

石脑油催化加氢脱芳烃制备石油醚

采用高镍催化剂,以中海油沥青股份有限公司精密分馏装置生产的石脑油为原料,在固定床加氢试验装置上考察了反应温度、反应压力以及氢油体积比对石脑油加氢脱芳烃反应的影响,分析了制备石油醚的可行性。结果表明:该公司石脑油中的苯、芳烃质量分数分别为0.143 0%,0.228 0%,将其切割成30~60,＞60~90,＞90~120,＞120~160 ℃等4段馏分,其中,＞60~90 ℃馏分苯质量分数为0.034 3%,不满足石油醚产品指标要求;在反应温度为160 ℃,体积空速为0.5 h-1,反应压力大于1.8 MPa,氢油体积比大于200∶1的条件下,通过催化加氢脱芳烃反应,可降低石脑油＞60~90 ℃馏分中的苯质量分数,制备合格石油醚产品。