纳米载体铜基催化剂对低碳醇合成的影响

本文用沉积-沉淀法制备了新型纳米载体低碳醇合成催化剂，并与共沉淀法所制备的催化剂进行了对比，结果表明，纳米载体催化剂活性高、耐热性能好、醇收率高纳米载体对纳米载体催化剂活性大小的影响顺序为：纳米Al2O3＞纳米ZnO-ZnAl2O4＞纳米MgAl2O4＞纳米MgO.工艺参数对反应性能的影响结果表明，反应温度低，甲醇选择性高；但温度太高（＞320℃）CO2。选择性升高，且整个反应为动力学控制；压力升高可提高活性和C1-C2OH选择性，但C4OH选择性下降；结合空速对产物分布的影响，反应可能按Smith和Anderson的缩聚机理进行．     

不同形貌纳米氧化锌的制备及其对有机催化反应活性的影响研究进展

纳米氧化锌是沿C轴具有较强极性的极性晶体,改变外部反应条件可以制备出棒状、层状、球状、花状等形貌多样的纳米级氧化锌晶体。近年来很多文献报道不同形貌的纳米氧化锌作为催化剂对甲醇合成、甲醇水蒸气重整制氢、乙醇水蒸气重整制氢等有机催化反应的活性不同。本文综述了反应溶剂、锌源、表面活性剂和pH值等反应条件对纳米氧化锌形貌影响的研究进展以及不同形貌的纳米氧化锌作为催化剂载体或催化剂活性组分对有机催化反应活性的影响。     

纳米Ni/MgO催化剂在CO_2重整CH_4反应中影响因素的研究

采用纳米Ni/MgO催化剂,在CO2重整CH4反应中,研究了还原温度、还原时间、反应温度、镍含量和空间速度等因素对反应的影响,结果表明,在适宜的反应条件下,纳米Ni/MgO催化剂具有很好的活性和稳定性。     

纳米ZnO催化合成无毒增塑剂柠檬酸三丁酯

以柠檬酸和正丁醇为原料，以纳米ZnO为催化剂催化合成无毒增塑剂柠檬酸三丁酯，探讨了催化剂用量、酸醇物质的量比、反应时间、反应温度对反应结果的影响，对合成的产品进行了红外光谱分析。实验结果表明，纳米ZnO催化合成柠檬酸三丁酯的最佳条件为n（柠檬酸）：n（正丁醇）：1：4．5，催化剂用量为柠檬酸质量的1．5％，反应时间为2．5h，反应温度为110—140％，酯化率可达97．23％，产品纯度〉99％。     

碳纳米管负载纳米二氧化钌一步催化氧化环己烷

以不同载体负载的纳米二氧化钌作为催化剂，O₂为氧化剂，实现一步催化氧化环己烷制备己二酸，考察催化剂载体、引发剂、反应时间、温度和压力对环己烷转化率和己二酸选择性的影响。结果表明，碳纳米管负载纳米二氧化钌作为催化剂具有高的活性和选择性；在125 ℃、1.5 MPa和反应6 h的条件下，环己烷转化率达到40％，己二酸选择性达80％以上；催化剂可重复使用，具有较好的稳定性。     

胶体负载法制备Au/C催化剂用于乳酸合成的研究

将预先制备好的十二烷基硫醇保护的纳米金胶体负载到用硝酸处理过的活性炭上,制备得到纳米Au/C催化剂,并用1,2-丙二醇直接氧化合成乳酸的反应考评催化剂。重点讨论载体的预处理方法和负载温度对金胶体负载的影响以及载体上金的含量、粒径、热处理方式等对纳米金催化剂活性的影响。结果表明:胶体负载法制备的纳米Au/C催化剂在1,2-丙二醇直接氧化合成乳酸反应的转化率达到50%以上,选择性达到80%以上。     

溶胶一凝胶法合成纳米二氧化钛中催化剂的研究

着重讨论了几种催化剂对合成纳米ＴｉＯ_２反应过程的影响。找出了以醋酸作催化剂，反应物的最佳浓度条件。     

氧化物负载型亚纳米金属催化剂的制备及其在有机催化中的应用

近几年来，亚纳米金属催化剂(单原子催化剂和团簇催化剂)由于具有高的催化活性和金属原子利用率，在各个领域里具有重要研究意义，尤其是在有机催化反应中表现出优异的催化性能。氧化物因其具有丰富的缺陷位点、表面酸碱位点和高温稳定性等多种优势，作为负载型亚纳米金属催化剂的载体材料。主要综述了氧化物载体负载型亚纳米金属催化剂的几种合成方法及其在氧化反应、加氢反应及偶联反应等有机催化中的应用。     

纳米ZrO2负载Pd-Ni催化剂催化氯苯加氢脱氯性能研究

采用负载法制备了一系列纳米ZrO₂负载金属Ni、Pd催化剂，通过XRD、TEM和SEM等技术对催化剂进行了表征，并以氯苯的加氢脱氯为探针反应，考察了催化剂的加氢脱氯性能和反应温度、碱的用量、催化剂镍的含量等因素对催化活性的影响。结果发现，在80 ℃、NaOH和氯苯物质的量的比为1的反应条件下，Ni质量分数为10%和Pd为0.05%的Pd-Ni/ZrO₂催化剂效果最佳，反应9 h后氯苯的转化率可达到100%。     

用于丙烯环氧化反应的金催化剂

以氢气和氧气混合气为氧源的丙烯环氧化反应是金催化剂应用研究的主要反应。综述了金催化剂在丙烯环氧化反应中的载体材料影响、金纳米粒子作用以及金纳米粒子与载体之间的协同作用对催化性能的影响,提出气相直接氧化丙烯生产环氧丙烷尚待解决的技术问题和相应的研究新亮点。     

纳米氧化铁的制备及其对吸收药热分解催化作用的研究

用室温湿固相反应制备了纳米氧化铁，并进行了表征，用BSC研究了纳米氧化铁对吸收药（耠化棉吸收硝化甘油的混合物，NC／NG）热分解反应的催化作用，并提出了该催化反应的机理，实验结果表明，纳米氧化铁能有效地催化吸收药的热分解。     

纳米氧化镧对吸收药热分解的催化作用

研究了纳米氧化镧对吸收药(硝化棉吸收硝化甘油的混合物,NC／NG)热分解反应的催化作用,并提出了形成过渡态配合物的反应机理。实验结果表明,纳米氧化镧能有效地催化吸收药的热分解。     

An Investigation on Thermal Decomposition of DNTF‐CMDB Propellants

The thermal decomposition of DNTF‐CMDB propellants was investigated by pressure differential scanning calorimetry (PDSC) and thermogravimetry (TG). The results show that there is only one decomposition peak on DSC curves, because the decomposition peak of DNTF cannot be separated from that of the NC/NG binder. The decomposition of DNTF can be obviously accelerated by the decomposition products of the NC/NG binder. The kinetic parameters of thermal decompositions for four DNTF‐CMDB propellants at 6 MPa were obtained by the Kissinger method. It is found that the reaction rate decreases with increasing content of DNTF.     

1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯碱金属盐的制备及对改性双基推进剂主组分热分解的催化作用

1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯（AHDNE）与氢氧化钾或碳酸铯反应得到相应的碱金属盐AHDNE-K 和AHDNE-Cs。 通过元素分析和红外光谱对其进行结构表征;采用单晶X射线衍射分析法测定了AHDNE-K的单晶结构,DSC技术研究了两种金属盐对3种改性双基推进剂主组分HMX、RDX和NC/NG热分解的影响。结果表明,AHDNE-K对NC/NG有明显的催化效果,使分解温度降低了约24 ℃,能量增加了1 316 J·g^-1。     

静态与动态高压对含能材料热分解的影响

利用常压和高压差示扫描量热仪（DSC、PDSC）在动态和静态状下研究了CL-20、HMX、RDX、NC、NG、NG NC等几种含能材料的热分解,探讨了常压与高压条件下,静态与动态对这些含能材料热分解的影响。结果显示含能材料热分解受压力和动态气氛的影响有三种情况：1、热分解同时受到压力和动态气氛的影响;2、热分解既不受压力也不受动态气氛的影响;3、热分解只受压力的影响而不受动态气氛的影响。     

Non-phosgene synthesis of hexamethylene-1,6-diisocyanate from thermal decomposition of hexamethylene-1,6-dicarbamate over Zn–Co bimetallic supported ZSM-5 catalyst

A non-phosgene route for the synthesis of hexamethylene-1,6-diisocyanate(HDI) was developed via catalytic decomposition of hexamethylene-1,6-dicarbamate(HDC) over Zn–Co bi-metallic supported ZSM-5 catalyst.The catalyst was characterized by FTIR and XRD analyses. Three solvents dioctyl sebacate(DOS), dibutyl sebacate(DBS) and 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate(BMIMBF_4) were investigated and compared; DOS gave better performance. The catalytic performances for thermal decomposition of HDC to HDI using DOS as solvent were then investigated, and the results showed that, under the optimized reaction conditions, i.e.,10 wt%concentration of HDC in DOS, 250 °C temperature, 60 min reaction time, 83.8% yield of HDI had been achieved over Zn–Co/ZSM-5. Decomposition of the intermediate hexamethylene-1-carbamate-6-isocyanate(HMI) over Zn–Co/ZSM-5 in DOS solvent was further studied and the results indicated that yield of HDI from HMI reached to 69.6%(98.6% HDI selectively) at 270 °C, which further increased the yield of the total HDI(HDI_(tol)) to as high as 95.0%. Recycling of catalyst showed that HDI and HMI yield slightly decreased, and by-product yield increased after the catalyst was reused for 4 times. At last possible reaction mechanism was proposed.     

真空安定性判据对几种新型高能量密度化合物的适用性研究

为了研究真空安定性法对新型高能量密度化合物的适用性,采用NBK型“拉瓦”量气测试系统研究了4种新型高能量密度化合物CL-20、ADN、TNAZ、DNTF及典型一代、二代含能材料NC+NG(质量比50∶50)及RDX在恒温条件下的受热全分解过程,计算得到了其全分解放气量分别为653.53~662.38、613.80~619.82、624.04~636.23、601.52~629.82、594.52~617.25、和556.74~569.22 mL/g,真空安定性判据2 mL对应的反应深度都不超过0.4%,所对应的安全系数均大于2.5。通过对典型一代、二代含能材料及新型高能量密度化合物全分解过程的机理函数及动力学参数分析,由时温等效关系推算新型高能量密度化合物在100℃放气量达到判据2 mL的时间分别为7341~8967、2091~2808、438~664和3955~3997 h,所得结果均远大于真空安定性法规定的测试时长48 h。典型一代、二代含能材料NC+NG(质量比50∶50)及RDX在100℃受热分解放气量达到判据2 mL的时间分别为5191~6316 h和111~241 h。通过对比验证,证明几种新型高能量密度化合物可以沿用真空安定性试验2 mL判据。     

新型无卤阻燃剂新戊二醇双磷酸二苯酯的合成研究

报道了一种新型双磷酸酯阻燃剂———新戊二醇双磷酸二苯酯(NDP)的合成方法。采用氯化磷酸二苯酯(DPCP)和新戊二醇(NPG)为原料,以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,成功合成了NDP,并考察了溶剂、原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对反应收率的影响。反应的最佳条件为:以正己烷为溶剂,DPCP和NPG的摩尔比为2∶1,在0—5℃下反应12 h,DMAP与DPCP的质量比为5.3%,反应收率可达89.1%。经核磁、红外表征证明产品结构正确。热分析表明产品的热稳定性好,其分解可分为2个阶段:第1阶段在290℃左右,此时分解速度最快,在400℃仍有18.03%的质量残余;第2阶段热分解出现在717℃左右。     

改性双基推进剂主要组分的高压热分解特性

利用高压差示扫描量热仪测试了改性双基推进剂常用的ＮＣ、ＮＧ、ＲＤＸ、ＨＭＸ等几种主要组分在常压及不同压力下的热分解行为,揭示了它们的热分解行为与压力的关系,并进一步分析探讨了各组分对推进剂燃烧性能的影响。     

三羟甲基丙烷三硝酸酯的热分解性能

利用高压DSC研究了三羟甲基丙烷三硝酸酯(TMPTN)的热分解特性.结果表明,尽管TMPTN与硝化甘油(NG)和三羟甲基乙烷三硝酸酯(TMETN)的结构相似,但TMPTN的热分解特性完全不同于NG和TMETN.常压下, TMPTN有两个峰,一个是熔化吸热峰,另一个是分解放热峰,而NG则是一个熔化吸热峰,TMETN是一个分解放热峰,没有熔化吸热峰;在高压下, TMPTN也有一个熔化吸热峰和一个分解放热峰,只是熔化吸热峰相对没有常压下的明显,随着压力的不同,峰形、峰温、放热量都明显不同.同时对TMPTN的分解机理进行了初步分析,并获得了TMPTN的热分解反应动力学参数.