CO2+离子交换NaX分子筛催化苯乙烯环氧化

将5次固态交换制备的Co²⁺-NaX于500 ℃焙烧6 h,再进行一次固态交换制备高稳定性催化剂,ICP分析表明其Co²⁺含量为9.13%,高于5次固态交换Co²⁺-NaX的平衡Co²⁺含量（8.42%）。采用XRD、N₂吸附-脱附对催化剂进行表征,结果表明,分子筛离子交换后其骨架结构没有受到破坏,然而随交换进入分子筛Co²⁺含量增多,其有序性下降越明显。通过正交实验对该催化剂催化苯乙烯环氧化进行考察,确定了优化的反应条件：苯乙烯用量6 mL,催化剂1.0 g,溶剂48 mL,反应温度80 ℃,反应时间6 h。在此条件下,环氧苯乙烷平均收率为39.5%。采用该法制备催化剂其活性能够进一步提高,且重复使用活性保持不变。     

空气氧化苯乙烯制环氧苯乙烷

环氧苯乙烷又称氧化苯乙烯。是重要的医药和香料中间体,可用做环氧树脂稀释剂、增香剂、稳定剂,广泛应用于β-苯乙醇、左旋眯唑等的制备。近年来,随着国内外环氧苯乙烷需求量的逐渐增加,开发环境友好的环氧苯乙烷的合成工艺十分必要。目前,工业上其合成方法主要是卤醇法和有机过氧化催化苯乙烯环氧化法。前者污染严重,物耗和能耗很高;后者虽安全,无环境污染,但耗H2O2量较大,成本较高。因此,如何减少能耗又不污染环境成为环氧苯乙烷绿色合成所面临的重要任务。以O2或空气为氧化剂催化苯乙烯环氧化反应展示了诱人前景,但该工艺研究进展不大,方法也不成熟。本文对该方法进行了进一步研究,提供了较佳的丁艺条件．为环氧苯乙烷的工业化生产提供一些基础数据。     

一种环氧苯乙烷合成新工艺

提出以MgCO3在700℃焙烧制得的MgO为催化剂,双氧水为氧化剂催化氧化苯乙烯合成环氧苯乙烷的新工艺。优化得到较佳工艺条件为:苯乙烯为0.47 mL(4.0 mmol),n(H2O2)∶n(苯乙烯)=6∶1,V(乙腈)∶V(苯乙烯)=10∶1,MgO为50mg,NaOH为10 mg,反应温度为60℃,反应时间为10 h。在此条件下,苯乙烯转化率达95.0%,环氧苯乙烷选择性达92.0%。     

苯乙烯环氧化研究进展

环氧苯乙烷是有机合成、制药工业、香料工业的重要中间体。近几年苯乙烯环氧化合成环氧苯乙烷所用的的催化剂中,分子筛、杂多化合物、金属络合物催化剂等研究较多,并取得了较好的研究成果。作者对这些催化剂的研究状况进行了简要介绍。     

温和条件下DMF催化苯乙烯空气环氧化的研究

不加任何其他催化剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)既为溶剂又为催化剂,在温和条件下催化苯乙烯的空气环氧化反应.探讨了反应温度、反应时间、反应介质及不同的氧化剂对苯乙烯的环氧化效果的影响.结果表明,反应温度对选择性生成环氧苯乙烷的影响较大,低温不利于反应的进行,但是温度过高,有部分的苯乙烯会发生聚合;随着反应时间的延长,转化率缓慢增加,环氧苯乙烷的选择性变化不大;同时对比了其他氧化剂如过氧化氢、次氯酸钠、叔丁基过氧化氢和纯氧等氧化苯乙烯的实验结果,发现空气明显优于另外几种氧化剂.以空气为氧源,DMF为溶剂,控制110℃反应4 h,苯乙烯的转化率和选择性分别达到了12.6%和72.6%.     

不对称钴配合物的合成及其催化苯乙烯环氧化

将合成的N-取代的吡啶-2-醛亚胺制备成2∶1型不对称吡啶亚胺钴(Ⅱ)配合物(CoL2n,n=1,2…6),并通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、热重分析等对相关化合物进行表征。以分子氧为氧源,考察催化剂的种类、溶剂、反应温度、反应时间对苯乙烯环氧化反应性能的影响。研究表明,配合物CoL42是最有效的催化剂;配合物中亚氨氮上取代基的供电子性和空间位阻有利于提高配合物的催化活性;在优化的反应条件下,苯乙烯的转化率达99.9%,环氧苯乙烷的选择性为62.4%。     

聚环氧苯乙烷磺酸聚醚两性高分子的合成与表征

以环氧苯乙烷(SO)为单体合成了不同分子量的预聚体聚环氧苯乙烷(PSO),再分别与不同比例浓硫酸进行磺化,得到一系列不同磺化度的阴离子-非离子两性高分子聚环氧苯乙烷磺酸聚醚(SPSO)。结构表征结果表明,PSO的分子量为4030到4950,随着引发剂量的减小,分子量呈递增趋势;SPSO除苯环部分磺化外,主链部分也发生磺化,且主链磺化趋势大于苯环,主链磺化度为200%,其总磺化度范围为287%到365%,随着浓硫酸量的增多总磺化度相应增大。     

1,2—二苯乙烷合成研究

１，２－二苯乙烷是合成精细化学品的重要中间体，本文介绍１，２－二苯乙烷的制备方法，并讨论了其工业合成工艺条件。     

分子氧氧化苯乙烯制备环氧苯乙烷的多相催化剂研究进展

综述了分子氧氧化苯乙烯制备环氧苯乙烷的多相催化剂研究进展,重点介绍了Co系催化剂在苯乙烯环氧化方面的应用。其中,负载在Beta型分子筛上的Co-Beta催化剂具有较高的催化活性、选择性及稳定性。     

以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化催化剂研究进展

环境友好催化烯烃环氧化是催化氧化领域中的一大热点,分子氧作为一种理想的清洁氧源日益受到人们的重视,而分子氧在常温下非常稳定,必须经过适当的催化才能与烯烃发生环氧化反应。本文综述了近年来以分子氧为氧源催化苯乙烯环氧化所用催化剂的主要研究进展,并对其前景进行了展望。     

以NaCl改性的Ag/SiO_2催化苯乙烯环氧化反应的研究

以NaC l改性Ag/S iO2为催化剂,分子氧为氧化剂,对苯乙烯环氧化制备环氧苯乙烷的反应进行了研究,考察了Ag负载量、NaC l修饰量、焙烧温度、反应温度、n(苯乙烯)/n(O2)等因素对反应性能的影响。结果表明,Ag和NaC l的最佳负载量分别为10%和1%,Ag/S iO2催化剂在600℃下焙烧效果最好,在250℃,n(苯乙烯)/n(O2)为10,N2为平衡气,空速为3600 h-1的条件下反应,催化剂的性能最佳,苯乙烯的转化率和环氧苯乙烷的选择性分别为35%和68%。     

Immobilization of new Mn(salen) complex over MCM-41 and its activity in asymmetric epoxidation of styrene

New tetradentate chelates of bis-Schiff bases were synthesized and then these chiral salen ligands were immobilized over mesoporous MCM-41 by using the ion-exchange method. The efficiency of the chiral catalyst was examined in the asymmetric epoxidation of styrene. Chiral Mn(salen) complexes immobilized onto mesoporous MCM-41 were stable during the reaction without any leaching and exhibited relatively high enantioselectivity for epoxidation as compared with homogeneous complexes. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

苯乙烯分子氧环氧化多相催化剂研究进展

针对近年来国内外苯乙烯分子氧环氧化多相催化剂的研究进展进行了综述,主要介绍了钴系、金系、铁系及其他催化体系等催化剂。其中,钴系催化剂活性高,工艺条件温和,绿色环保,但价格昂贵;金系催化剂在低温条件下对苯乙烯分子氧环氧化表现出良好的活性;铁系催化剂活性低,但经济性好。指出负载型钴系、金系催化剂在苯乙烯分子氧环氧化研究中有潜在的应用前景。     

CoX催化苯乙烯氧化-膜分离耦合连续反应工艺的研究

将细小的CoX催化苯乙烯氧化悬浮体系与无机膜分离耦合,实现了反应的连续操作,考察了温度、催化剂用量、溶剂量和搅拌速度对反应结果和膜通量的影响。结果表明膜分离过程不会对反应活性造成影响,操作过程中各因素对膜通量的影响归因于此条件下催化剂对膜孔的堵塞及其在膜表面的沉积程度,而超声是一个很好恢复膜通量的手段。在m(CoX)∶m(苯乙烯)=0.16、V(溶剂)∶V(苯乙烯)=3、反应温度100℃、停留时间6 h、搅拌速度800 r/min,跨膜压差0.03 MPa的条件下,苯乙烯的转化率达54.3%,环氧苯乙烷的选择性达到51.4%,苯甲醛选择性达到31.0%,膜通量为28.9 L/(m2.h)。     

苯乙烯环氧化制环氧苯乙烷的催化剂研究进展

介绍苯乙烯环氧化制取环氧苯乙烷的几种催化体系,重点叙述了Mn、Ag、Ti、Co、Fe等负载型催化剂,同时介绍了具有巨大潜力的席夫碱金属配合物催化剂的前景。     

钛硅分子筛TS-1催化烯烃环氧化反应的研究进展

TS-1催化的烯烃环氧化反应具有条件温和、环境友好、符合绿色化学理念、应用前景广阔等优点.该文首先介绍了不同介质中TS-1催化过氧化氢(H2O2)氧化脂肪烯烃反应的进展,结果表明,在甲醇等质子溶剂中,溶剂可以和Ti—OOH(钛氧活性中心)通过氢键作用形成活性中间体,实现烯烃的环氧化;同时,TS-1的酸中心易引发环氧化物...     

Study of the promoting effects in ethylene epoxidation

The promoting effects in the ethylene epoxidation reaction on an electrolytic silver surface by chemical modification with Ba and Cs compounds were studied. Ba increases the conversion of ethylene and decreases a little of the selectivity to ethylene oxide. In contrast, Cs increases the selectivity to EO at the expense of conversion of ethylene. Changes in the work function and the TPD of oxygen adsorption on modified Ag surfaces were measured. Promoting effects are explained by the idea that atomic oxygen is the crucial species for epoxidation.     

Dawson型磷钨杂多盐催化氧化苯乙烯制苯甲醛

考察了在丙酮中以过氧化氢为氧化剂,二缺位Dawson型杂多化合物K10Na2H2P2W16O60为催化剂氧化苯乙烯合成苯甲醛的反应。发现该工艺中主要生成苯甲醛,少量副产物是环氧苯乙烷和苯乙醛等。在催化剂、苯乙烯、过氧化氢摩尔比为1∶100∶300的条件下,65℃反应10 h,苯乙烯转化率达95.4%,苯甲醛选择性为95.6%。该工艺产物分离简便,不使用含氯原料和有害的重金属,苯甲醛可达食品级标准。