联苯类手性双膦配体的合成方法改进

从易获得的间溴苯甲醚出发, 利用改进后的方法经六步反应合成了手性双膦配体(R)-和(S)-6,6-二甲氧基-2,2-二(二芳基膦基)-1,1'-联苯[(R)-和(S)-6], 改进后的方法简化了合成步骤, 提高了收率, 可方便地用于在苯环上具有不同取代基的联苯类手性双膦配体衍生物的合成.     

NMR手性位移试剂Eu(facam)3的应用

应用核磁共振波谱法来测定有机化合物的光学对映体含量是很有意义的。通常,它有三种方法:①应用手性溶剂,②被测对映体形成非对映异构体方法,③手性位移试剂。Pirkle等应用的手性溶剂方法,虽可推测绝对构型,但往往由于对映位化学位移差值较小,不易准确测定含量。一般应用最广的Mosher试剂(光学活性α-甲氧基α-三氟甲基苯乙酸,MTPA)形成非对映异构体的方法,仅局限于测定醇或胺类化合物,此法有时还需普通位移试剂配合使用。手性位移试剂则可直接测定对映体的光学纯度。 1970年Whitesides和Lewist首先合成了手性位移试剂三-(3-叔丁基羟基亚甲基-d-樟脑)     

手性多噁唑啉的一步合成方法

尽管已报道了多种结构类型的手性单或双噁唑啉, 但手性多噁唑啉的合成及其应用的文献报道比较少. 本工作以多元羧酸为原料, 与手性2-氨基-1-丁醇经一步反应合成了8个手性多噁唑啉, 产率为89%～98%, 其结构经¹ H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证.     

聚合物负载的手性催化剂和手性试剂的合成及应用

近年来,用聚合物负载的手性催化剂和手性试剂完成的不对称合成反应主要集中在潜手性酮的不对称还原反应;烯烃的不对称双羟基化反应;烯烃的不对称环氧化反应;不对称Diels-Alder反应和饱和碳原子上的不对称取代反应.就近十年来聚合物负载手性催化剂和手性试剂的合成及应用进行了讨论.     

取代基对蒽醌的羰基与Eu(fod)~3核磁位移试剂配位能力的影响

用镧系元素的β-双酮螯合物作为核磁位移试剂日益广泛.关于它的作用原理、配位物的结构和平衡常数的研究以及它的应用(特别用于构象分析)已有综述.我们用三(1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-辛二酮-4,6)铕(Eu(fod)_3)测定了八个蒽醌取代物,求出了各蒽醌环质子的镧系诱导位移(LIS),并按照文献[3—5]介绍的方法用假接触模型进行了计算。根据测定及计算结果,讨论了取代基的电子效应与空间效应对蒽醌的羰基与Eu(fod)_3配位能力的影响。     

新手性试剂R-(-)-β-三氟甲基-β-甲氧基-β-苯基乙胺的合成和研究

本文报道一种新的手性试剂 R-(-)-β-三氟甲基-β-甲氧基-β-苯基乙胺(TMPEA)。它是在吸取已有手性试剂优点的基础上设计合成的,具有下列优点:1.立体识别能力强,由它与多种手性有机酸生成的非对映异构酰胺,相应非对映基团的~1H和~(19)F NMR 位移差都较大。2.分子中 CF_3基团的~(19)F NMR 信号是尖锐的单峰,且出现在无质子共振信号干扰的区域。这两点都利于非对映基团信号的分别和精确积分。故在多数情况下,R-(-)-TMPEA 可以成功用于手性有机酸的对映体纯度测定。     

一种改进的制备手性氨基醇的方法

采用NaBH4／Ticl4还原体系，在THF溶剂中，将手性氨基酸还原制备相应的氨基醇，具有相对经济、操作简便、可大量制备等优势．     

利用天然手性源合成复杂手性化合物的方法

利用天然手性源来合成一些复杂的手性化合物,其合成策略往往具有很高的艺术性.本文主要对糖类和甘露糖以及一些氨基酸类天然产物作为合成子来合成手性分子的一些新方法作了报道.     

左旋丙叉甘油醇合成方法的改进

左旋丙叉甘油醇合成方法的改进;L-丝氨酸;合成;左旋丙叉甘油醇;二甲氧基丙烷     

六甲氧基联苯手性双膦配体的合成方法改进

从3,4,5-三甲氧基溴苯出发,利用直接溴代,Ullmann反应等合成了手性双膦配体(R)-和(S)-4,4′,5,5′,6,6′-六甲氧基-2,2′-二(二苯基膦基)-1,1′-联苯(hexa-MeO-BIPHEP),其结构经1HNMR,31PNMR和MS表征。     

NMR位移试剂Eu(fod)~4^-对锍盐^1H和^1^3C NMR的影响

合成了八种新的四氟硼酸二甲基苯基锍，用元素分析和核磁共振对其结构进行了表征。研究了以CDCl~3为溶剂，NMR位移试剂Eu(fod)~4^-对所合成锍盐的^1H和^1^3C NMR的影响。结果表明，Eu(fod)~4^-是一个对锍盐非常有效的位移试剂，且Eu(fod)~4^-对二甲基苯基锍盐之甲基的^1H和^1^3C NMR的位移呈线性关系。     

链状Eu(BO_2)_3的合成与发光性能研究

采用固相反应合成出链状结构的稀土硼酸盐Eu(BO2)3发光材料。分别利用XRD、TEM、SAED、EDS和PL等测试技术对产物进行了研究,结果表明:链状结构的Eu(BO2)3属于单斜晶系,空间群为I2/a,直径约10～15nm,长度达几个微米,探讨了链状Eu(BO2)3的生长机理。在395nm紫外光激发下,Eu(BO2)3能发出Eu3+的特征红色荧光,发射主峰位于591nm,归属于5D0→7F1磁偶极跃迁。     

Eu(DBM)3超微粒子的光谱特性

The colloids of Eu(DBM)3 and ultrafine particles Eu(DBM)3 were perpared. The particle sizes determined by X-ray and by TEM measurements were in 7-30nm range. Their UV absorption and fluorescence spectra were compared with each other and with those of the solid sample. It was shown that the 5D1→7 F1,2 transition was observed in the colloids of Eu(DBM)3 at room temperature. The increase of the excited-state S1 and T1 energy, the peak positions of UV absorption shifted to shorter wavelength, the changes of the absoprtion coefficient with decreasing size were observed.     

[~(188)Re(CO)_3(H_2O)_3]~+前体及标记药盒的制备

~(186,188)Re具有优良的核素性质,是放射性治疗药物的首选核素之一~([1]).~(186,188)Re广泛用于有机小分子化合物,单抗(McAb)、单抗片段(Fab)、受体配基和生物小分子肽,以达到靶向治疗的目的~([2-3]).铼的化学性质与锝极其相似,在标记前以~(188)ReO_4~-形式存在,在标记药物中呈低价态.制备时常规方法是将七价铼通过亚锡法还原到五价~([4-5]).     

A facile synthesis of ( -deoxypseudophrynaminol

A one-step synthesis of ( )-deoxypseudophrynaminol, a racemic deoxy analog of the natural product pseudophrynaminol, is described.     

A Study on Thermal Decomposition of K_3[Fe(CN)_6] and KFe[Fe(CN)_6] in Helium

K3 [Fe(CN)6] and KFe[Fe(CN)6] are classical coordination compounds. However, the mechanism of decomposition reactions has not been well expounded. The gas products of thermal decomposition were examined by gas chroma tography (GC) , and the structure of the solid products by Mossbauer spectroscopy(MS) and X-ray diffraction(XRD). The findings are explained in terms of the theory of coordination chemistry and a decomposition mechanism is proposed in this study. On the basis of various experimental results, the first stage of the decomposition of K3[Fe(CN)6] in He was found to be the evolution of(CN)2 resulting in the reduction of Fe(Ⅲ)12K3 [Fe(CN)6]→9K4[Fe(CN)6] + Fe2 [Fe(CN)6] + 6 ( CN )For KFe [Fe(CN) 6 ], the first stage of decomposition man be represented as6KFe[Fe(CN)6]→3K2Fe[Fe(CN)6] + 2Fe2[Fe(CN)6 + 3(CN)2At higher temperatures, the decomposition of both K3[Fe(CN)6) andKFe[Fe(CN)6] to form KCN and Fe2C was accomplished by the release of(CN)2 and N2.     

A facile and efficient approach for the synthesis of 3-arylthiazol-2(3H)-one

A facile and efficient method for synthesis of 3-arylthiazol-2(3H)-one through the reaction of acyl azide and 1,4-dithiane-2,5-diol was reported. This reaction proceeded at 80?°C at first and then in acidic condition at room temperature, to afford products in good yields for a wide range of substrates and a possible mechanism has also been proposed.     

Eu(BSA)3phen与PVK共混体系的光致和电致发光特性的研究

合成了一类新型的以苯甲酰水杨酸(benzoyl salicylic acid,BSA)为第一配体,邻菲罗啉(1,10-phenanthroline,phen)为第二配体的稀土配合物Eu(BSA)3phen,将导电高分子材料PVK引入到配合物中,制成了结构为ITO/PVK:RE配合物/LiF/Al的电致发光器件.通过测量电致发光和光致发光光谱,发现PVK:RE配合物混合体系存在着能量传递,并对Eu(BSA)3phen与PVK共混体系的光致发光和电致发光机制进行了分析.同时比较了几种不同PVK掺杂浓度对于器件性能的影响.     

Eu（DBM）3纳米微晶的低频喇曼光谱

低频喇曼（LFR）光谱技术广泛应用于无序体系的结构性质研究，它能提供有关微粒的非弹性振动、量子尺寸效应以及分形体的光散射性质等方面的信息［‘一句.尤其是通过LFR光谱的研究，可以确定分形体振动（频率为叫激发的光谱线数已用于描述分形结构的局域振动量子一分形子的态密度：N（川。0‘’‘，又称之为分形干线教，是联系“几何结构”与“动力学行为”的重要参数.对它进行深入而广泛地研究，将有可能为更深入地认识无序材料的物理、化学性质带来重大的突破，因而引起人们的极大兴趣.其研究工作主要集中于非晶态的硅溶胶和玻璃体系［…     

Eu(OPri)3/Tb(OPri)3共掺杂P(MMA-co-St)

Eu(OPri)3/Tb(OPri)3共掺杂P(MMA-co-St);Eu(OPri)3/Tb(OPri)3;共掺杂;P(MMA-co-St);荧光性能