超细六硝基芪的热分解性能

为了解超细六硝基芪（HNS）的热分解性能，通过DSC—TG实验研究HNS—IV的热分解过程，用Kissinger法和Ozawa法计算了HNS-Ⅳ热分解反应动力学参数。结果表明，HNS-Ⅳ的热稳定性与HNS-Ⅱ相当。Kissinger法和Ozawa法得到的HNS-Ⅳ分解表观活化能分别为221．4kJ／mol和220．3kJ／mol，比静态气氛下HNS-Ⅱ热分解反应的表观活化能减小27kJ／mol。     

间规聚苯乙烯的热分解行为分析

利用热重分析（TG—DTA）法研究了间规聚苯乙烯（sPS）在不同气氛（空气和氮气）下的热分解行为机理。研究表明,sPS在两种气氛下都是只有一个主要的热分解过程。结果表明,用Kissinger最大失重速率法求得空气气氛下的表观活化能为133．86kJ／mol,而在氮气气氛下的表观活化能为158．96kJ／mol;用Ozawa等失重百分率法求得空气气氛（10％～30％的失重率）下的表观活化能为92．05～105．88kJ／mol,而在氮气气氛下的表观活化能为149．00—175．38kJ／mol;sPS的热裂解和热氧分解过程均为一级反应。     

惰性气氛下CaSO4热分解动力学机理的研究

在升温速率为5～20K／min的条件下采用综合热分析仪对平均粒径为8．934μm的CaSO4颗粒的分解进行研究。对于N2气氛中不同升温速率下CaSO4的热分解，采用没有任何假设或近似处理的动力学积分式和精确度很高的温度积分近似式，迭代计算得到了不同机理函数所对应的动力学参数。将升温速率外推为零，得到了理论上系统处于热平衡状态下的活化能和指前因子。同时，应用双外推法，在没有假定机理函数的情况下，得到了CaSO4分解的活化能随转化率的变化规律，将转化率外推为零，得到了理论上新物相形成时的活化能（992．15kJ／mol）。将热平衡状态下的活化能与新物相形成时的活化能相比较，确定了Nz气氛下CaSO4分解机理最可能是成核与生长机理。     

氟橡胶F2314黏结剂的热分解动力学

根据F2314黏结剂在升温速率分别为5,10,20K／min时的DSC-TG曲线,在20～500C温度范围内对F2314黏结剂的热分解过程进行了研究,用Coats-Redfern方法获得F2314黏结剂的热分解动力学参数和机理函数。结果表明,在不同升温速率的TG曲线上,F2314黏结剂热失重的起始温度大致相同,而结束温度随升温速率的增大而升高。同时,升温速率为10K／min的DSC曲线由一个熔化吸热峰和一个分解放热峰组成,在低于360℃时具有良好的热稳定性。得到F2314黏结剂热分解的活化能为294．76kJ／mol,指前因子为10^21.62s^-1,机理函数为f（α）=（1-α）^3/4。     

高氯酸[四氨·双（5-硝基四唑）]合钴（Ⅲ）的热分解性能

利用DSC法研究了高氯酸[四氨·双（5-硝基四唑）]合钴（Ⅲ）（BNCP）的热分解性能,并与苯并三氧化呋咱（BTF）和超细六硝基茋（HNS-Ⅳ）的热分解性能进行了比较,用Kissinger法和Ozawa法得到了BNCP、BTF、HNS-Ⅳ热分解反应动力学参数。在10℃/min的升温速率下,BNCP的分解峰温为289.6℃,比BTF高25.4℃,其分解热焓在3者中最大。VST、TG研究表明,BNCP在100℃以下具有良好的热安定性。Kissinger法得到的BNCP分解表观活化能为178.3kJ/mol,比BTF和HNS-Ⅳ分别低46.4kJ/mol和43.1kJ/mol;而用Ozawa法得到的BNCP分解表观活化能为187.5kJ/mol,比BTF和HNS-Ⅳ分别低约33.8、32.8kJ/mol。     

氧化铜对碳酸钙热分解动力学过程的影响

利用热重分析和差式扫描量热仪测定了CaCO3试样和在CaCO3试样中加入质量分数(下同)为1．0％CuO试样的热解动力学行为。应用Coats and Redfern方程得出2种试样的活化能。X射线衍射扫描电镜、能谱分析等方法分析了掺入CuO后CaCO3在600～1100℃的7个温度保温0．5h所得分解产物的组成及微观形貌。结果表明：CuO的加入能降低CaCO3的分解温度,并降低其活化能值,当CuO掺入量为1％时,CaCO3的起始分解温度和表观活化能比参比样分别下降了12℃和10kJ／mol。研究还表明：CuO与CaO反应形成了CaCu2O3和Ca2CuO3 2个中间化合物,该体系在1000～1050℃产生液相。     

Fe-AlPO4-5分子筛的水热晶化过程研究

采用X射线粉末衍射(XRD)研究了Fe—AlPO4—5分子筛在不同晶化温度下的水热结晶过程。以相对结晶度为指标测定了结晶动力学曲线,用Arrhenius方程计算了Fe—AlPO4-5分子筛的表观成核活化能和表观晶体生长活化能,分别为82．7kJ／mol和28．2kJ／mol。晶化过程中样品单位晶胞体积的测定结果表明大部分骨架位Fe^3 在晶体生长阶段的早期就已经进入了分子筛骨架结构中。晶化温度高于453K时,Fe—AlPO4-5分子筛在结晶度达到最大后还要进行结构调整直至形成热力学上相对稳定的结构。     

马来酸双十八酯的合成及宏观动力学

以对甲苯磺酸为催化剂、甲苯为带水剂,以马来酸酐和十八醇为原料合成马来酸双十八酯。考察了原料配比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间等因素对反应过程的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了反应工艺条件：n（十八醇）：n（马来酸酐）=2.3：1,对甲苯磺酸用量为马来酸酐和十八醇总质量的0．5％,甲苯用量为马来酸酐和十八醇总质量的96％,反应温度≤130℃、反应时间为4．0h,在该条件下马来酸酐的转化率达到98．76％。合成马来酸单十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为O．655152L／（mol·min）,活化能为17．82kJ／mol。合成马来酸双十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为1．53951×1011L／（mol·min）,活化能为98．05kJ／mol。     

二氧化硅粉体改性E—Si／CE固化动力学的研究

采用非等温差示扫描量热法（DSC）研究了纳米二氧化硅（SiO2）和微米SiO2的混合粉体改性环氧基硅烷（E—Si）／氰酸酯（CE）树脂体系固化动力学;用Kissinger、Crane和Ozawa法确定固化动力学参数。结果表明,Kissinger式求得的表观活化能为66．09kJ／mol;Ozawa法求得的表观活化能为7001kJ／mol;根据Crane理论计算该体系的固化反应级数为0.89。计算了不同升温速率所对应的不同温度的频率因子和反应速率常数;求得了改性体系的固化工艺参数：凝胶温度130．74℃、固化温度160．96℃和后处理温度199.16℃,确定了体系的最佳固化工艺。与E—Si／CE体系对比表明,SiO2的加入可以降低E—Si／CE体系的活化能,使其固化能在较低温度下进行。     

TATB的热分解及其在[Emim]Ac/DMSO溶剂中的热爆炸特性

用DSC-TG研究了TATB的热分解过程。根据升温速率分别为5、10、15、20K/min的DSC和TG-DTG曲线计算了分解反应的活化能(E)、指前因子(A)和120℃时的速率常数(k120),并计算了升温速率为5K/min时,TATB分解峰值温度时的分解反应活化焓、活化熵和活化自由能,用小容量测试法研究了TATB在1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐/二甲基亚砜([Emim]Ac/DMSO)溶剂中的热爆炸特性。结果表明,采用Kissinger法和Ozawa法计算得到TATB分解反应的活化能分别为212.1和212.0kJ/mol,采用Rogers公式和Arrhenius公式计算得到A和k120值分别为5.87×1016s-1和3.87×10-12s-1;升温速率为5K/min条件下,TATB分解峰值温度时的分解反应活化焓、活化熵和活化自由能分别为206kJ/mol、61.42J/(K·mol)和167.39kJ/mol,TATB粉末的临界爆炸温度为336.6℃;TATB在[Emim]Ac/DMSO溶剂中不爆炸。