双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦的合成与表征

苯基硫代膦酰二氯与甲苯通过Fdedel-Crafts反应形成双(对甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS),继而用KMnO4作氧化剂分别在吡啶、KOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体双(对羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO),再将BCPPO和氯化亚砜反应以较高产率合成了聚合单体双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦。该方法具有原料价廉、反应温和、毒性不强、操作简单等优点,有利于工业化生产。     

新型可溶性氟化含氧化膦和吡啶结构共聚酰胺的合成与性能

通过Yamazaki聚合方法,将对苯二胺(PPD)、4-(4-三氟甲基苯基)-2,6-二(4-胺基苯基)吡啶(TMPBAPP)和双(4-羧基苯基)苯基氧化膦进行共缩聚反应,合成了一类高相对分子质量含氧化膦和吡啶结构的新型氟化共聚酰胺,并以FTIR、DSC、WAXD等方法对其结构和性能进行了表征.结果表明:共聚物的玻璃化转变温度为252～290℃,对数比浓黏度为0.78 ～ 0.98 dL/g.在氮气气氛中,5;的热失重温度为435 ～500℃,800℃时的残炭率为30;～ 58;,均为无定形结构;聚合物易溶于N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、间甲酚等有机溶剂中,并可浇注得到韧性好而透明的薄膜,其拉伸强度为78～86 MPa,拉伸膜量为2.2 ～2.6 GPa,断裂伸长率为9;～13;.同时,该聚合物具有良好的透光率(截断波长为340～376 nm),体积电阻、表面电阻和介电常数分别为8.45×1015 ～ 8.78×1015Ω·cm、9.52×1014 ～9.82×1014Ω和3.46 ～ 3.60(100 Hz),呈现了良好的电绝缘性能.     

含磷超支化聚酰胺的合成与表征

以三苯基氧化膦为原料,通过硝化反应、还原反应,合成B3型单体三（3一氨基苯基）氧化膦（TAPPO）．以己二酸为A2单体,利用A2＋B3溶液聚合的方法,制备具有超支化结构的聚酰胺．研究反应条件对聚合物特性黏度的影响;利用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、核磁共振谱（NMR）对含磷超支化聚酰胺进行结构表征;利用差示扫描量热法（DSC）、热重分析（TGA）测定超支化聚酰胺的热性能．     

双(4-氟苯基)-3′-二乙氧基膦酰苯基氧膦的合成与表征

在氮气保护系统中,将双(4-氟苯基)-3′-碘苯基氧膦、Pd(PPh3)4、三乙胺和亚磷酸二乙酯溶解在甲苯中,加热到80℃,反应过夜(TLC监测反应).反应完成后经色谱柱层析分离(200~300目,石油醚/乙酸乙酯),得到双(4-氟苯基)-3′-二乙氧基膦酰苯基氧膦,纯度高于99.5%.采用核磁共振、熔点仪及HRMS(ESI)等方法对产物的结构进行表征,结果表明合成的化合物结构与理论结构一致.     

合成方法对芳香共聚酰胺液晶行为的影响

共缩聚改性是制备综合性能优异的芳香聚酰胺的好方法。文中就对苯二甲酰氯、对苯二胺、４,４′－二氨基二苯醚低温共缩聚体系中的第一次对苯二甲酰氯与对苯二胺的比值对共聚酰胺浓硫酸溶液液晶临界浓度、清亮点、液晶相图以及液晶织构的影响进行研究。从液晶行为的角度提出共缩聚改性的合成方法。合成方法对共缩聚物浓硫酸溶液液晶行为的影响,主要是通过合成方法控制共缩聚物分子链微观结构来实现,这为芳香共聚酰胺的合成方法选择提供依据。     

聚酰胺酰亚胺的合成及改性环氧树脂体系研究——(Ⅰ)聚酰胺酰亚胺的合成及其表征

采用偏苯三酸酐酰氧(TMAc)和二氨基二苯醚(DDE)或二氨基二苯砜(DDS)合成不同分子量及不同分子结构的聚酰胺酸(PAA),再用化学酰亚胺化方法进行酰亚胺化制备线形可溶可熔的聚酰胺酰亚胺(PAI),详细研究了合成条件对产物性能的影响,并用FTIR、元素分析、热分析等方法对TMAc、PAA及PAI进行了分析表征,证明只要反应条件控制恰当,可以制得所需的PAI。     

两个金属有机膦酸配合物的合成与结构表征

以氨基三甲叉膦酸(NTP)为有机配体,在温和的水热体系中与金属盐反应合成了两个具有相同结构的金属膦酸配位化合物,Cd[NH(CH2PO3H)3](H2O)3(化合物1)和Mn[NH(CH2PO3H)3](H2O)3(化合物2).X-射线单晶衍射结果表明,两个化合物均结晶在单斜晶系,P2(1)/c空间群(No.14).以化合物1为例分析结构,NTP结构中的两个膦基氧原子与金属Cd原子螯合配位形成一个八元环的结构单元,再通过膦基氧原子的桥连作用连接成一维链.在化合物的结构中,存在大量的氢键,形成三维超分子结构.并用粉末X-射线衍射、红外、元素分析对化合物1和2结构进行了表征.     

两个金属有机膦酸配合物的合成与结构表征

以氨基三甲叉膦酸(NTP)为有机配体,在温和的水热体系中与金属盐反应合成了两个具有相同结构的金属膦酸配位化合物,Cd[NH(CH2PO3H)3](H2O)3(化合物1)和Mn[NH(CH2PO3H)3](H2O)3(化合物2).X-射线单晶衍射结果表明,两个化合物均结晶在单斜晶系,P2(1)/c空间群(No.14).以化合物1为例分析结构,NTP结构中的两个膦基氧原子与金属Cd原子螯合配位形成一个八元环的结构单元,再通过膦基氧原子的桥连作用连接成一维链.在化合物的结构中,存在大量的氢键,形成三维超分子结构.并用粉末X-射线衍射、红外、元素分析对化合物1和2结构进行了表征.     

热处理前溶剂活化对芳香聚酰胺反渗透膜结构的影响机制

热处理前对芳香聚酰胺反渗透膜进行溶剂活化(或称润洗)是一类提高膜透过性的手段．普遍认为,在热处理前溶剂活化的过程中,芳香聚酰胺层内残留的芳香聚酰胺低聚物将溶于溶剂且溶剂可溶胀重整聚酰胺层,因而膜结构与性能发生变化．然而,热处理前溶剂活化多使用非极性溶剂,这类溶剂与芳香聚酰胺的溶解度参数相差较大,对芳香聚酰胺层的溶胀与溶解作用均较弱,因此,热处理前溶剂活化引起的膜结构改变不能完全归因于非极性溶剂与膜的相互作用．近期有研究表明,芳香聚酰胺层内残留物可在水中溶出,推测热处理前溶剂活化可能通过影响残留物在水中的溶出而改变膜结构．基于此,进一步探究热处理前溶剂活化对膜结构的影响机制．对比了水浸泡前后的膜结构与性能,分析了活化膜与未活化膜在水中溶出物质的紫外-可见光谱,对比了未活化膜和活化膜的结构与性能．结果表明,热处理后芳香聚酰胺层内仍有大量易溶于水的亲水性残留物．热处理前利用正己烷对膜进行溶剂活化可除去未反应单体及低聚物,削弱热处理过程中聚酰胺层的进一步交联,加剧芳香聚酰胺层内亲水性残留物在水中的溶出．因此,活化后的膜分离层厚度、粗糙度和分离层内酰胺含量均降低,膜透过性提升．本工作完善了热处理...     

超支化聚酰胺单体的合成与表征

超支化聚合物具有独特的结构和应用前景，引起了人们越来越浓厚的兴趣．以3，5-二硝基苯甲酸及不同的氨基苯甲酸为原料，分别经3步反应合成了3种新型的超支化聚酰胺AB2型单体，并通过IR，^1H NMR，^13C NMR对其结构进行了表征.     

含磷-氮阻燃剂的合成及在聚酰胺6中的应用研究

以三氯氧磷、新戊二醇、哌嗪等为原料合成了一种新型含氮、磷的阻燃剂——N，N＇-哌嗪二（新戊二醇）氨基磷酸[PBNGP]（C14H28N2P2O6，Mr=382．38），通过元素分析、FTIR、^1H NMR验证了产物的结构。热性能分析结果表明该化合物具有良好的热性能。极限氧指数（LOI）和垂直燃烧表明阻燃剂在PA6中起到了阻燃作用，当PBNGP添加量为10％时，PA6的LOI为23％，当10％PBNGP与10％三聚氰胺复配共同使用，PA6的LOI达28。PA6／PBNGP和PA6／PBNGP／Melamine在空气气氛、400℃下加热分解，采用FTIR和SEM技术分析了不同热分解时间的残炭，FTIR表明在热分解过程中有C≡N的产生，残炭中含有P—O。     

无卤阻燃聚酰胺6的研究进展

聚酰胺6(PA6)以其优异的综合性能被广泛地应用于国民经济的各行各业,而PA6较低的阻燃性能也使提高其阻燃性能成为PA6工程塑料的研究热点之一。介绍了近年来无卤阻燃PA6的研究进展,提出了各种阻燃PA6体系存在的问题,最后展望了阻燃PA6的研究前景。     

含氟聚芳酰胺的合成与性能

以3,5-二氨基三氟甲苯(DBTF)作为第三单体,间苯二胺(MPD)和间苯二甲酰氯(IPC)为原料,通过低温溶液反应合成了一系列新型含氟聚芳酰胺(PMIA-F).研究反应条件对聚合反应的影响,得到聚合反应条件为初始聚合温度为-5,℃、IPC过量2‰、单体浓度为1,mol/L、反应时间为80,min;合成的系列含氟聚芳酰胺的比浓对数黏度为0.81～1.43,dL/g,并对其结构和力学性能进行表征.     

聚磷酸蜜胺与八钼酸蜜胺阻燃PA6的燃烧行为及协同作用

采用聚磷酸蜜胺(MPP)和八钼酸蜜胺(MOM)复合物阻燃PA6,测定了阻燃PA6的氧指数(LOI)、UL 94V阻燃性及热稳定性.用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和SEM技术分析了阻燃PA6的热分解残余物,以锥形量热仪测定了阻燃PA6与火灾有关的阻燃参数,包括释热速度、质量损失速度、有效燃烧热、比消光面积等,并测定了阻燃PA6残炭表面的元素组成及XPS曲线拟合数据.结果表明,MPP-MOM复合物添加量为27%时(质量分数),PA6的阻燃性能达UL 94V-0级,氧指数为35.3%;PA6的释热速度峰值、释热速度平均值、总释热量、有效燃烧热以及质量损失速率明显下降,同时也证明了MOM具有好的协同阻燃效应.     

三嗪衍生物的合成及其用于ABS的阻燃研究

合成了1种三嗪衍生物－2，4－二氨基－6－羟乙胺基－1，3，5－三嗪，研究了合成反应的影响因素。将合成的这种化合物与聚磷酸铵和季戊四醇复配成ABS的膨胀型阻燃剂，表现出较好的阻燃性。     

缩合磷酸酯的合成及其阻燃性研究

分别用三氯化磷法和三氯氧磷法合成了数种标题化合物。用ＩＲ光谱和ＮＭＲ光谱对产物的结构进行了分析,与预期相符。使用标题物配制成添加型复合阻燃剂,对环氧树脂Ｅ－４４进行了阻燃处理。氧指数测试结果表明：标题物含磷量高,阻燃效果好;溴、磷等元素的协同作用,使其阻燃效果更佳。     

硅酸四(氯乙基)酯的合成及表征

以四氯化硅和环氧乙烷为原料,合成新型硅卤协同阻燃剂硅酸四(氯乙基)酯.探讨反应物质的量比、反应温度以及反应时间等对产品收率的影响,筛选出最适宜的工艺条件为:四氯化硅与环氧乙烷的物质的量比为1∶4.2,反应温度为25～50℃,反应时间为2h,产品收率为98%.并采用FTIR、1 H-NMR、极限氧指数等技术表征了硅酸四(氯乙基)酯的分子结构及相关性能.     

纳米In2O3的微乳液法合成及表征

以无机盐为原料,采用微乳液法制备纳米三氧化二铟粉体,研究了微乳液反应条件及反应后处理对纳米氧化铟粉体质量的影响,利用差热-热重(TG-DTA)、红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等分析手段对所制纳米氧化铟粉体的结构、粒度、形貌、成分等进行了表征与分析.结果表明:该法制得的氧化铟纳米粉具有立方体心结构,纯度较高,颗粒均匀呈球形,分散性良好,平均粒径达14 nm.