四(萘)并四氮杂卟啉配合物的激光解吸电离飞行时间质谱

应用激光解吸飞行时间质谱对含有不同金属的五种四(萘)并四氮杂卟啉配合物进行表征。样品溶解在二甲基亚砜中,以正离子方式记录谱图,结果发现除产生一个失去氯原子的分子离子峰外,没有任何碎片峰。激光解吸电离飞行时间质谱是表征四(萘)并四氮杂卟啉配合物的有效方法。     

液相基体辅助激光解吸/电离质谱法测定紫杉烷类化合物

本文以邻—硝基苯辛醚（NPOE）为液相基体,纤维纸为基底,用基体辅助激光解吸／电离飞行时间质谱法（MALDI－TOF－MS）测定紫杉烷类化合物,研究其激光裂解规律。     

液相基体辅助激光解吸／电离质谱法测定用烷类化合物

本文以邻＝肖基苯辛醚（ＮＰＯＥ）为液相基体，纤维纸为基底，用基体辅助激光解吸／电离飞行时间质谱法（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）测定紫杉烷类化合物，研究其激光裂解规律。     

三苯胺偶氮化合物的MALDI-TOF质

利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法分析三苯胺偶氮化合物。在正、负离子检测模式下,考察了基质、离子化试剂、样品浓度对分析结果的影响。结果表明:基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱表征三苯胺偶氮化合物时,用咔啉作基质,负离子检测,可以得到较好的质谱图。     

一种阳离子卟啉与DNA荧光猝灭体系的研究

建立了DNA对meso-四－（对－三四胺基苯基）卟啉荧光定量猝灭的体系,研究了卟啉的特征荧光谱以及pH值,DNA变性时间和紫外光对体系荧光强度的影响,建立了一种定量检测DNA的方法。该方法线性范围为0－5ug/ml,检出限为0．717ug/ml,相关系数为0．993。     

激光后电离技术对高电离能元素的信号增强

固体样品的元素分析一直是分析化学重点关注的对象。激光作为一种固体直接采样和电离技术,常与飞行时间质谱联用,用于固体样品的元素分析。然而,对于高电离能元素的检测往往需要较大的激光功率密度,导致其离子的动能分散较大,严重影响谱图分辨率。本研究使用激光解吸/激光后电离质谱法（解吸激光波长515 nm,后电离激光波长266 nm）对固体样品中的Pd、Sb、Cd、Au等高电离能元素进行分析。一方面,采用较弱的解吸激光能量解决了强激光解吸电离所带来的动能分散问题,显著提高了谱图分辨率;另一方面,利用较强的后电离激光电离原来被“浪费”掉的绝大部分中性原子,提高原子利用率和仪器灵敏度。该方法无需任何样品前处理、分析时间短、操作简单,适用于固体中高电离能元素的快速检测。     

激光强度影响酸性多肽解吸电离和稳定性的研究

应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱技术研究了激光强度对酸性多肽（acidic peptides,AP）解吸电离和稳定性的影响，实验结果表明了过程的激光强度会影响AP的稳定性，并引起部分AP分解成3～8种新的多肽结构。优化最佳激光强度是准确分析多肽质谱结构信息的关键。     

四苯基取代卟琳化合物的快原子轰击质谱研究

本文通过一系列四苯基取代卟啉类化合物的快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）研究，发现采用亚砜为基质时，较易获得分子离子峰；采用间硝基苄醇为基质时，对于其金属配合物结果较为理想。由此，对基质和化合物之间的关系以及作用的部分机理进行了探讨。     

双卟啉化合物的快原子轰击和基体辅助激光解吸质谱研究

本文研究了３种双卟啉化合物的快原子轰击和基体辅助激光解吸质谱行为，并对２种质谱行为进行了比较。结果表明，基体辅助解吸质谱是更有效的“软电离”方法，能更好地提供双吟琳化合物的分子量信息，其质谱图简单清晰；而快原子轰击质谱则能较好地提供双卟啉化合物裂解碎片的信息，特别是桥链断裂的信息。     

四苯基取代卟啉化合物的快原子轰击质谱研究

本文通过一系列四苯基取代卟啉类化合物的快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）研究，发现采用亚砜为基质时，较易获得分子离子峰；采用间硝基苄醇为基质时，对于其金属配合物结果较为理想。由此，对基质和化合物之间的关系以及作用的部分机理进行了探讨。     

含有乙炔基蒽的齐聚物的激光质谱表征

Different structural anthracene oligomers containing acetylene were characterized by laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry (LDI-TOF-MS). The samples were dissolved in chloroform and the data were recorded by positive ion mode. LDI-TOF-MS is very effective for the analysis of the novel meatl tetraazaporphrins including tetra-(naphthalene)-tetraazaporphyrin.     

千瓦级微波等离子体质谱仪研究水体中锰元素

为了使微波等离子体电离源更好地用于分析水溶液中金属元素,本研究基于改进型千瓦级微波等离子体（KMP）电离源耦合线性离子阱质谱仪（LTQ MS）,在新型进样系统（Nafion H2SO4）下,研究水体中锰元素的质谱行为。锰元素的千瓦级微波等离子体质谱（KMP MS）特征谱图不同于传统的电感耦合等离子体（ICP MS）获得的特征信号,这可能有助于金属元素分析。使用KMP LTQ MS法分析水体中锰的络合物阴离子,证实锰的络合物阴离子是由流经KMP源中心管的水溶液在等离子体火焰中电离产生的,如NO3-。此外,解释了主要离子在多步碰撞诱导解离过程中特征碎片的形式,并在优化的条件下,使用锰的络合物阴离子二级质谱特征离子评估锰的检测限（LOD）为033 μg/L,线性动态范围涵盖至少2个数量级,在0~100 μg/L之间。因KMP源无Ar背景干扰,未来可将其与四极杆质谱结合,能够为水质检测提供新方法。     

若干金属簇（配）合物的质谱和碎片重组反应研究

质谱是结构化学研究工具，又是一种化学反应器，因此，它既可用于解释分子结构及其能量相关性，又可提供气相离子化学反应进行化学合成的一种有效手段，本文结合这两方面研究结果加以总结。     

复方板蓝根颗粒APCI-MS指纹图谱及化学成分的LC-APCI-MS~n研究

建立了复方板蓝根颗粒提取物的大气压化学电离质谱(APCI-MS)的指纹图谱分析方法,并利用液相色谱-大气压化学电离-串联质谱(LC-APCI-MS~n)技术对主要指纹峰的归属进行确认。结果表明:质谱指纹图谱确定了10批不同来源复方板蓝根颗粒提取物的10个共有峰,各提取物的指纹图谱相似度均在97%以上。化学成分的LC-APCI-MS~n分析鉴别了复方板蓝根颗粒提取物中吲哚类、奎唑酮类、有机酸类和卟啉类等12个化合物,并确定了5个质谱指纹峰的归属。采用体外实验研究对复方板蓝根颗粒提取物的抗病毒活性进行评价,结果表明,其具有一定的抗病毒活性。该指纹图谱的精密度、稳定性和重现性良好,化学成分分析快捷、灵敏,结合化学成分分析和药效学研究,可为复方板蓝根颗粒质量控制标准的制订奠定基础,同时也为深入研究其药效物质基础和谱效关系提供理论依据。     

非变性质谱相关技术的研究进展

蛋白质与其他分子的相互作用几乎在所有的生命活动中起着核心调控作用,这些相互作用力和形成的蛋白质复合物是现代生命科学的研究重点。由于传统的生物物理技术对蛋白质复合物和相互作用的研究存在样品纯度要求高的限制,因此迫切需要新技术的出现,为结构生物学和相互作用组学的研究提供补充。质谱技术可以从原理上对混合样品进行检测,降低对样品纯度的要求,其中非变性质谱展现出强大的连接与互补作用。本文从样品制备、离子源、质量分析器、质谱联用技术等4方面介绍非变性质谱相关技术及近年来的研究进展,并总结分析未来面临的挑战以及发展方向。     

大青叶化学成分及抗氧化活性研究

采用高效液相色谱-大气压化学电离质谱法（HPLC-APCI/MS）和直接进样的电喷雾串联质谱法（ESI-MS²）分析大青叶乙酸乙酯、正丁醇和95%乙醇提取物的化学成分。采用Kromasil C18分析柱（4.6 mm×250 mm×5 μm），以0.15%乙酸/水-甲醇为流动相进行线性梯度洗脱，流速0.8 mL/min，柱温25 ℃；采用全波长扫描紫外检测器,检测波长分别为254 nm和265 nm；采用大气压化学电离源和电喷雾电离源，在正、负两种离子模式下进行检测。结果表明，在大青叶乙酸乙酯、正丁醇和95%乙醇提取物中共鉴别出39种化合物，包括生物碱类、有机酸类、核苷嘌呤类、氨基酸类、黄酮类、糖类、卟啉类以及含硫类成分化合物。采用铁离子还原能力法（FRAP）对大青叶的抗氧化活性进行评价，并用自由基清除能力法验证FRAP法的测试结果。抗氧化活性评价结果表明，大青叶抗氧化活性部位主要集中在极性较低的化学组分中，吲哚类、奎唑酮类和有机酸类化合物是其主要有效成分。该方法快捷、灵敏，适用于中药化学成分分析和抗氧化活性评价。     

MALDI-TOF-MS以及FT-ICR-MS在席夫碱镍配合物的应用

本研究对基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)的原理和应用做了简要介绍,并概括了常用基质的应用特点和适用范围.通过基质的选择及测试条件的优化,分别对3种席夫碱镍配合物进行质谱分析,实验结果表明,[M+H]+峰的分子质量以及同位素丰度都与理论计算值十分吻合.采用此法不仅能准确地测定席夫碱镍配合物的分...     

应用非变性质谱-行波式离子淌度谱表征完整糖蛋白复合物的稳定性及小规模结构差异

在完整复合物层面表征糖蛋白复合物的高级结构和动态学,对于研究蛋白质功能具有重要意义。行波式离子淌度与非变性质谱结合不仅可提供额外的正交分离维度,还可通过测定碰撞截面积(CCS)获取分析物的几何特征信息,助力结构表征。本工作针对糖蛋白复合物稳定性及小规模结构差异的表征需求,选取由不同物种表达的亲和素作为糖蛋白模式复合物,探究离子淌度在非变性质谱分析中可提供的结构信息。结果表明,离子淌度可在完整复合物水平上分离蛋白型亚群分布,能够反映高阶复合物的几何特征,以及蛋白在气相解离条件、电荷调控条件和经电荷调控的气相解离条件下的构象变化程度,可应用于糖蛋白复合物体系的稳定性评价。