亚环烷基桥联茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃的共聚合

采用两种亚环己基桥连的茂金属催化剂(CH2)5C(3-t-Bu-C5H3)2ZrC12(Ⅰ)和(CH2)5C(3-t-Bu-C5H3)2TiCl2(Ⅱ),在助催化剂甲基铝氧烷的活化下,对乙烯与α-烯烃共聚合进行研究,考察催化剂的结构对产物性能的影响.实验结果表明,随着共聚单体浓度的增加,聚合活性出现共单体效应,聚合物的物性呈递减趋势;单体空间体积对催化活性影响不大.进而说明催化剂结构与产物性质有密切联系.     

双异桥茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚合

采用双异桥的茂金属催化剂(Me2Si)(Me2C)Cp2TiCl2(Ⅰ)和(Me2Si)((CH2)5C)Cp2TiCl2(Ⅱ),在助催化剂甲基铝氧烷的活化下,对乙烯与α-烯烃共聚合进行研究,考察催化剂的结构对产物性能的影响.实验结果表明,随共聚单体浓度的增加,催化剂Ⅰ的聚合活性出现共单体效应,催化剂Ⅱ无此现象;聚合物的物性呈递变趋势;催化剂桥联基团的异同,使聚合物的性能各异,进而说明催化剂的结构与产物的性质有密切联系.     

茂金属催化混合α-烯烃制备高粘度PAO

采用茂金属催化体系rac-Et(1-Ind)2ZrCl2/Al(i-Bu)3/[Me2NHPh]+[B(C6F5)4]-催化由费托合成而来的混合α-烯烃聚合,考察了Zr/烯摩尔比、Al/Zr摩尔比、反应温度和反应时间对产物粘度及其分子量的影响。在最优条件下,转化率可达97.3%。采用了13C NMR和1H NMR表征产物结构,不同碳数烯烃在不同反应条件下的转化率由GC测得。最优条件下的聚合产物具有高粘度指数（262）和低分子量分布（1.95）,可作为理想的润滑油基础油的原料。     

茂金属/MAO催化1-癸烯齐聚制聚α-烯烃

采用rac-Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO(MAO:甲基铝氧烷)体系催化1-癸烯齐聚制备润滑油基础油,考察了反应温度、n(Al)∶n(Zr)、催化剂用量等对催化剂活性和产物运动黏度的影响,利用GC,~(13)C NMR等方法对产物的结构进行表征,并测定了产物的倾点、运动黏度等。实验结果表明,当1-癸烯用量为40 m L、催化剂用量为10μmol、n(Al)∶n(Zr)=300、反应温度为60℃、反应时间为2 h时,催化剂活性为1 150 kg/(mol·h),产物的综合性能较好,100℃时的运动黏度为65.1mm2/s、重均相对分子质量为3 781、倾点为-52℃,是一种具有高黏度、高黏度指数,高低温性能较好的聚α-烯烃合成油。     

乙基桥联双茚基锆茂金属催化剂催化乙烯丙烯共聚合

以模试装置研究了乙基桥联双茚基锆茂金属催化剂催化乙烯、丙烯共聚合的工艺条件.考察了聚合温度、压力、铝比对聚合的影响,并对三异丁基铝的使用进行了有效的尝试.     

载体茂金属催化剂的乙烯和丙烯共聚合

研究了不同聚合条件下载体茂金属催化剂Et[Ind] 2 ZrCl2 -MAO/SiO2 的乙烯和丙烯共聚合活性、聚合物中丙烯含量以及聚合物的相对分子质量及其分布 ,实验结果表明 ,使用载体茂金属催化剂可以降低铝锆比而不会降低聚合活性。用1 3CNMR测定了茂金属乙丙橡胶的结构     

线性α-烯烃的综合利用

介绍了线性α-烯烃（LAOS）的性质、生产技术及国内外市场供需情况，详述了LAOS的主要用途、LAOS的物理性质和在工业上的用途依据其碳链的长度决定，工业上有关LAOS最常见的反应包括：羰基合成反应、齐聚，聚合反应、简单的加成反应、烷基化反应、硫酸盐化，磺化和氧化反应等。LAOS可用于生产聚烯烃共聚单体、表面活性剂中间体、合成润滑剂、润滑油添加剂、油田化学品和纸浆助剂等。     

茂金属催化体系下煤制α-烯烃制备低黏度PAO基础油的工艺研究

以茂金属为主催化剂、三异丁基铝和有机硼化物为助催化剂,煤制α-烯烃为原料,采用釜式聚合法合成了低黏度聚α-烯烃基础油(PAO)。通过考察主催化剂及助催化剂用量、反应温度、反应时间对煤制α-烯烃转化率以及产物分布的影响,确定最佳工艺条件为:主催化剂/煤制α-烯烃质量比为1×10~(-4),Al/Zr摩尔比为9,有机硼化物/茂金属质量比为2,反应温度115℃,反应时间2.5h。在该工艺条件下,所制备的PAO基础油的运动黏度(100℃)为8.15mm~2/s,黏度指数158,倾点-54℃,闪点286℃,诺亚克蒸发损失为3.46%,是一种低黏度、高黏度指数、低倾点、高闪点、低蒸发损失的聚α-烯烃,产品主要由四聚体、五聚体和少量的三聚体、六聚体组成,该工艺具有较好的试验重复性。     

硅桥联茂金属催化1-癸烯聚合的研究

用硅桥联茂金属催化体系rac-Me_2Si(1-Ind)_2ZrCl_2/Al(i-Bu)_3/[Me_2NHPh]~+[B(C_6F_5)_4]~-催化1-癸烯聚合,考察了茂金属浓度、Al/Zr摩尔比、B/Zr摩尔比、反应温度、反应时间对聚合产物性能的影响。结果表明:在Zr/1-癸烯摩尔比为4×10~(-5)、Al/Zr摩尔比为80、B/Zr摩尔比为1.2、反应温度为80℃、反应时间为1h的条件下,1-癸烯的转化率达到97.6%,运动黏度(100℃)为599.4mm~2/s,黏度指数为285,倾点为-26℃,数均相对分子质量为12 608,相对分子质量分布为1.86。同时结合聚合反应机理和催化剂微观构型,对比分析了硅桥联茂金属催化体系rac-Me_2Si(1-Ind)_2ZrCl_2/Al(i-Bu)_3/[Me_2NHPh]~+[B(C_6F_5)_4]~-与亚乙基桥联茂金属催化体系rac-Et(1-Ind)_2ZrCl_2/Al(i-Bu)_3/[Me_2NHPh]~+[B(C_6F_5)4]~-在催化1-癸烯聚合方面的不同表现,表明无论是从催化剂的活性还是从产物相对分子质量来看,硅桥联茂金属催化剂的性能明显优于亚乙基桥联催化剂。最后釆用全自动反应量热仪进行放大反应,得到此反应的聚合反应热为61.8kJ/mol。     

镍配合物催化乙烯齐聚合成α-烯烃的研究进展

综述了近几年国内外乙烯齐聚用镍配合物催化剂的研究进展。该类催化剂易于合成,齐聚反应条件温和,催化剂活性为1×10~5～1×10~7g/(mol·h),产物主要是C4和C6等短链α-烯烃。二齿配体[N,N]、[N,P]和三齿配体[N,N,N]镍配合物催化剂是目前研究的热点。。     

乙烯齐聚合成α-烯烃用催化剂研究进展

综述了近年来国内外乙烯齐聚用催化剂研究进展.催化剂主要有烷基铝系、钛系、镍系、铁系、铬系、锆系等.其中镍系催化剂具有活性高、选择性好、产品分布可调、反应条件温和等优良性能.铬系催化剂则可以高选择性的合成1-已烯和1-辛烯.     

线性α-烯烃的应用

详细介绍了不同碳数的线性d-烯烃在各领域的应用.指出乙烯齐聚工艺是我国未来生产α-烯烃的主要发展方向.     

高碳α-烯烃的技术进展

阐述了高碳α-烯烃的生产状况及用途。介绍了乙烯齐聚生产α-烯烃的主要工艺。指出我国全范围乙烯齐聚生产的α-烯烃工艺还是空白。随着我国石油化工、合成材料以及精细化工的发展,对α-烯烃的需求将日益增长。     

茂金属/Ziegler-Natta复合催化剂催化乙烯/己烯共聚合

介绍了茂金属 /Ziegler Natta复合催化剂用于乙烯 /己烯共聚合的情况 ,讨论了聚合温度、甲基铝氧烷 (MAO)用量、共聚单体浓度等因素对共聚合的影响 ,同时研究了预聚合的作用 ,探讨了共聚物的结构和性能。所得聚合物具有宽的相对分子质量分布 ,通过1 3C NMR分析 ,共聚单体己烯倾向于孤立地分布于聚合物链中。     

聚α-烯烃蜡的合成

研究了以1-十六烯和1-十八烯为原料,采用实验室制备的Ziegler-Natta负载型催化剂及市售三乙基铝（TEAl）助催化剂,通过本体聚合的方法,在常压下制备低规整度的聚α-烯烃蜡。考察了不同聚合条件如主催化剂浓度、铝钛摩尔比、聚合温度、聚合时间以及加入外给电子体二苯基二甲氧基硅烷（DDS）对共聚物的粘均相对分子质量和收率的影响。实验结果表明,在主催化剂浓度为1.5 g/L、铝钛摩尔比30、反应温度50 ℃、反应时间90 min的条件下,制备的聚α-烯烃蜡粘均相对分子质量为4 012,滴熔点58.2 ℃,闪点240 ℃,运动粘度4 600 mm2/s,吸油值32.5 g/100 g。     

新型催化剂催化乙烯-丙烯共聚合研究

用新型催化剂在5 L聚合釜上进行了乙烯-丙烯共聚合模试研究,对催化剂加入量、H2量、气体配比、主催化剂与助催化剂的比例和工艺条件进行了研究.确定了新型催化剂乙丙共聚较佳的聚合配方和工艺条件,合成的试样的各项指标与装置同类产品4045水平相当,为其在20 kt/a EPDM装置上进行工业化应用奠定了基础.     

α-烯烃合成减阻剂的研究

在管输流体中加入减阻剂是提高输送能力的有效方法。以α-烯烃为原料，利用正交试验法确定减阻高聚物α-烯烃的最优配方和合成条件，分析了主催化剂、助催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对聚合产物的影响程度，制定出可行的试验方案。在优化条件下合成的减阻剂，对于对0号柴油，流体雷诺数6000，添加量10μg／g时，减阻效果优于同类产品。     

对SHOP法乙烯齐聚制α-烯烃催化剂的改进与创新

研制了一种新型Ｎｉ Ｚｎ／Ｏ Ｐ配体双金属乙烯齐聚制α 烯烃的催化剂。该催化剂除具有ＳＨＯＰ法催化剂容易分离和α 烯烃的选择性高等优点外,还具有高催化活性,活性达７９８７ｇ（ｇ·ｈ）－１,为ＳＨＯＰ法催化剂的４３倍,其低碳烯选择性高。在催化剂组成、还原机制、反应相态及催化剂效能等方面都有改进     

双亚胺基吡啶/氯化亚铁/MAO催化乙烯齐聚制备α-烯烃研究

本研究以双亚胺基吡啶/氯化亚铁/MAO为催化体系,开展乙烯齐聚制备α-烯烃的工艺研究。考察了溶剂、温度、压力、主催化剂、助催化剂用量对反应速率和活性的影响,确定了实验室反应工艺条件,催化剂活性稳定在(1.0~1.5)×108g产品/(mol催化剂·h)。     

α-烯烃合成减阻剂的研究

在管输流体中加入减阻剂是提高输送能力的有效方法。以α-烯烃为原料,利用正交试验法确定减阻高聚物α-烯烃的最优配方和合成条件,分析了主催化剂、助催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对聚合产物的影响程度,制定出可行的试验方案。在优化条件下合成的减阻剂,对于对0号柴油,流体雷诺数6000,添加量10μg/g时,减阻效果优于同类产品。