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北京化工研究院乙烯制二氯乙烷新型催化剂通过验收　　 2 0 0 1年 1月 5日 ,北京化工研究院承担的“九五”国家重点攻关项目———“第二代氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂开发及工业应用研究”通过国家石化局科技办组织的总结验收。该项目解决了催化剂制备中多组分共沉淀的技术难题 ,采用共沉淀法制备的新一代氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂在模拟工业生产条件下 ,在实验室流化床中进行了氧氯化反应评价 ,ＨＣｌ转化率大于 99.5 % ,二氯乙烷纯度大于 99% ,尾气中ＣＯ2 小于 1% ,性能优于目前使用的进口催化剂。现已建成 5 0ｔ/ａ催化…     

新型氧气法乙烯氧氯化催化剂研究

采用共沉淀法制备流化床氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂。该催化剂以氯化铜为主要活性组份，加入助催化剂氯化钾，其性能较目前使用的进口催化剂有明显改进，催化剂的活性和选择性提高，C₂H4直接深度氧化副反应得到抑制。     

低相对分子质量聚环氧氯丙烷的合成

以乙二醇或1,3-二氯-2-丙醇为起始剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,分别以三氟化硼乙醚络合物(Et2O·BF3)、无水四氯化锡(SnCl4)/三氟乙酸(CF3COOH)共催化体系为催化剂,进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合,合成了相对分子质量在600~1100之间、分布窄的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),探讨了起始剂和催化剂的类型、用量对合成反应的影响。结果表明,以1,3-二氯-2-丙醇为起始剂,以1,2-二氯乙烷为溶剂且体积分数约为44%,摩尔分数为0·1%的Et2O·BF3作催化剂,在0℃下反应3h,PECH收率大于90%。     

多组分乙烯氧氯化制氯乙烯催化剂的研制

开发了负载第二组分K和第三组分为稀土金属的多组分乙烯氧氯化制氯乙烯催化剂。反应条件为:反应温度220℃,反应压力0.3MPa,原料n(C_2H_4)∶n(HCl)∶n(O_2)=1.04∶2∶0.57。在添加第二组分K的最佳质量分数0.6%～0.9%和添加第三组分Ce或La的最佳质量分数0.4%～0.6%的条件下,HCl转化率大于99.5%,二氯乙烷选择性大于99.3%。     

GLT络合铁催化剂在清江石化硫磺回收装置上的应用情况

介绍了武汉国力通能源环保股份有限公司开发的GLT络合铁催化剂在清江石化硫磺回收装置上的应用情况。工业应用结果表明,国产GLT络合铁催化剂完全可以替换LO-CAT专有催化剂,净化后尾气中硫化氢浓度基本上小于5×10-6,硫磺回收率大于99.9%,脱硫装置运行稳定,国产GLT催化剂的运行费用比进口ARI催化剂下降10%～20%,达到预期目标,经济效果显著。此外,国产化药剂的供货周期远低于进口药剂的供货周期,供货非常便捷。     

溶剂法合成N,N′-亚甲基双丙烯酰胺的研究

以丙烯酰胺和甲醛为原料,浓盐酸为催化剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中于75～80℃下反应2h,合成了N,N′-亚甲基双丙烯酰胺,产率达88.46％,IR谱图与进口纯品一致。讨论了影响合成的各种因素。     

无酸法合成环氧大豆油的研究

以(-πC5H5NC16H33)3[PO4(WO3)4]作为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,H2O2(30%,质量分数)为氧源,在无酸环境下直接合成环氧大豆油,并利用正交实验的方法对大豆油环氧化反应的工艺条件进行优化,得出了最佳反应条件为:n(H2O2)∶n(大豆油双键)=1.25∶1,m(二氯乙烷)∶m(大豆油)=3.5∶1,反应温度70°C,反应时间4 h,产品环氧大豆油的环氧值大于6.2%,碘值小于2.60 gI/100 g,达到一级品要求。催化剂循环使用三次催化活性保持不变。     

溶剂法合成N，N‘—亚甲基双丙烯酰胺的研究

以丙烯酰胺和甲醛为原料,浓盐酸为催化剂,在1,2－二氯乙烷溶剂中于75－80℃下反应2h,合成了N,N‘－亚甲基双丙烯酰胺,产率达88．46％,IR谱图与进口纯品一致,讨论了影响合成的各种因素。     

超声辐照法合成ε-己内酯

以环己酮、过氧化氢为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,锡氯化物的水解产物为催化剂,考察了过氧化氢与环己酮的物质的量之比、催化剂用量、反应时间、反应温度、超声波频率和强度对ε-己内酯的收率的影响。结果表明,当二氯乙烷50 mL,环己酮0.1 mol,过氧化氢与环己酮物质的量之比为4,催化剂为环己酮质量分数的5.1%,反应温度70℃,在超声频率20 kHz,声强445 W/m~2的条件下反应2 h,ε-己内酯的收率为69.0%。     

α-氰基丙烯酸乙酯生产工艺

1 配方 多聚甲醛(≥92%) 110 kg 氰乙酸乙酯(99.6%) 400 kg 复合催化剂A 400 g 复合催化剂B 200g 水 ≥30 kg 六氢吡啶 ～1 000 mL 1,2-二氯乙烷 350 kg     

丁辛醇合成催化剂制备及工业侧线研究

丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料,低压羰基合成为目前主要的工业生产工艺,其核心催化剂为三苯基膦乙酰丙酮羰基铑（ROPAC）。介绍了ROPAC催化剂制备过程及工业侧线实验结果,并通过工业放大生产实验,解决了ROPAC催化剂制备过程中的问题,二步合成单程总收率可达98%以上,ROPAC催化剂中氯离子质量分数小于0.005%。依托于天津渤化永利化工有限公司的450 kt/a丁辛醇装置,成功进行了ROPAC催化剂国产化替代工业侧线试验,自制催化剂与进口参比催化剂在100%负荷下各运行520 h,自制ROPAC催化剂与进口催化剂醛耗丙烯、产物正异比和母液中聚合物含量等指标一致,产品醛各项指标合格,催化剂整体性能与进口催化剂基本一致。     

环氧油酸甲酯合成工艺的研究

研究了以Keggin型磷钨酸季铵盐作催化剂,二氯乙烷作溶剂,30%过氧化氢存在下油酸甲酯的环氧化反应,考察了不同碳链的磷钨酸季铵盐对油酸甲酯环氧化的催化效果。结果表明,磷钨酸-D1821(磷钨酸双十八烷基季铵盐)的催化效果最好。以磷钨酸-D1821作催化剂,油酸甲酯环氧化反应的最佳反应条件为:m(30%过氧化氢)∶m(油酸甲酯)=1.5∶1,m(二氯乙烷)∶m(油酸甲酯)=3∶1,m(催化剂)∶m(油酸甲酯)=0.025∶1,反应温度50℃。在此条件下,得到的产品的碘价为2.64 g I2/100 g,环氧值为3.91 g/100 g,酸值为0.41 mg KOH/g,达到了一等品的要求。     

负载型Keggin杂多酸催化糠醛液相氧化制备顺酐

用不同比例的四水合钼酸铵、偏钒酸铵、钨酸、草酸和磷酸等合成了4种Keggin杂多酸,并以SiO_2为载体,采用浸渍法制备了负载型的Keggin杂多酸催化剂。采用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和程序升温脱附(NH_3-TPD)等手段对催化剂进行表征。以合成的负载型杂多酸为催化剂,H_2O_2为氧化剂,二氯乙烷为溶剂,研究了催化剂催化糠醛液相氧化制备顺酐的性能,考察了催化剂种类和用量,溶剂、氧化剂用量,反应温度和反应时间对糠醛转化率和顺酐收率的影响。结果表明,以MoWP/SiO_2为催化剂,催化反应性能较好,较佳的工艺条件为反应温度60℃,反应时间3 h,催化剂与糠醛的质量比为0.09,二氯乙烷和糠醛物质的量之比为3,H_2O_2和糠醛物质的量之比为2.5,在此条件下糠醛的转化率为82.33%,顺酐的收率和选择性分别可达78.51%和95.36%。催化剂在使用5次后,顺酐的收率为64.18%,重复使用性能较好。     

用PG型催化剂生产聚丙烯

在气相法聚丙烯装置上使用PG型催化剂生产聚丙烯1102K,并与装置原来使用的进口催化剂进行了比较,对比评价了催化剂配制情况、催化剂活性、催化剂单耗,对氢气的敏感性、熔体流动速率可调性、对原料适应性、聚丙烯粒径分布.结果表明:PG型催化剂的活性较高,达到23.736 5 kg/g(以.每克催化剂生产聚丙烯的质量计),比进口催化剂高40％;装置操作稳定,所产聚丙烯1102K树脂颗粒形态好,产品质量达到进口催化剂生产1102K树脂的水平.     

Effects of base metal promoters in VOC catalysts for chlorocarbons and n-Hexane Oxidation

The oxidation reactions of dichloromethane, dichloroethane and n-hexane were carried out over honey-comb type platinum basic VOC catalyst (BVC) containing vanadium, chromium, manganese, cobalt, copper or barium. In dichloromethane and dichloroethane catalytic oxidation up to 450 °C, chromium was found as the most active component. Although vanadium was also effective initially, it was deactivated after treatment in the furnace at 800 °C for 120 hours. Chromium, cobalt, vanadium and barium promoted catalysts showed higher activities than BVC in the reaction of n-hexane.     

C9石油树脂的合成研究

以三氯化铝、二氯乙烷和甲苯制备液体三氯化铝。介绍了液体三氯化铝作催化剂合成 C9石油树脂的新方法。实验结果表明 :该催化剂合成的 C9石油树脂收率高、色泽浅。     

2-(2,4-二氯苯氧基)-三乙胺的合成

在相转移催化条件下，首先用2,4-二氯苯酚与二氯乙烷反应制得1-氯-2-（2，4-二氯苯氧基）乙烷中间体，然后再与二乙胺反应，合成植物生长调节剂2-（2，4-二氯苯氧基）-三乙胺。其总收率为84．6％，含量为98．0％。     

2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌合成工艺的优化

以邻苯二甲酸酐和甲苯为原料,三氯化铝为催化剂,以发烟硫酸为闭环剂,二氯乙烷为介质,闭环生成2-甲基蒽醌;在活化铜粉为催化剂,以萘为溶剂下脱氯缩合制得2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌,并对合成工艺进行了优化。优化条件为:采用分步法,制取2-甲基蒽醌,以萘为溶剂,n铜粉∶n1-氯-2-甲基蒽醌=1,反应温度230℃,保温3 h,在此条件下,目标产收率比原工艺提高10%。采用熔点测定、红外光谱(IR)、液相色谱(HLPC)进行分析和结构表征。     

节能型乙苯脱氢催化剂的开发及其性能评价

在GS-11乙苯脱氢制苯乙烯催化剂基础上通过增加铈含量、引入选择性调变剂和优化孔结构,开发了节能型催化剂。在负压绝热评价装置上,乙苯空速0.5 h-1、一反/二反入口温度615℃/620℃、水油质量比1.15,二反出口压力-55 kPa条件下,乙苯转化率67.3%,苯乙烯选择性大于97.0%。催速老化实验结果表明,该催化剂的失活速率为-0.004 04%/h,优于最新引进催化剂和GS-11催化剂。