加氢催化剂器外预硫化过程反应放热的研究

在实验室条件下,研究了中国石化催化剂抚顺分公司加氢催化剂A、B、C器外预硫化反应过程的放热情况,考察了载体、金属组分、焙烧以及反应气氛对加氢催化剂硫化反应放热的影响。实验结果表明,加氢催化剂在硫化反应过程中的剧烈放热现象与加氢催化剂上尚未分解的硝酸镍有关,而与载体、金属组分及反应气氛无本质的关系。在N_2气氛下,加氢催化剂在硫化反应过程中的剧烈放热现象得到大幅度延缓和减弱,表明在N_2气氛下进行操作有利于对硫化反应温度的控制。     

加氢催化剂器外预硫化技术的应用

目前有2种预硫化技术,即器内预硫化技术和器外预硫化技术。文中介绍了上海石油化工研究院开发的具有自主知识产权的器外预硫化技术(即EPRES),对采用该技术硫化后的催化剂的性能进行了分析,工业应用结果表明,该技术先进、可靠、安全环保,具有广阔的应用前景。     

加氢催化剂器外预硫化技术研究进展

加氢催化剂是加氢工艺技术发展的关键,各炼油企业从经济及环保角度出发,逐渐倾向于加氢催化剂器外预硫化技术的应用。文中阐述了国内外加氢催化剂器外预硫化技术的研究现状、技术特点及应用情况。     

加氢催化剂器外预硫化技术通过鉴定

近日，由中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院、齐鲁分公司催化剂分公司以及中国石化上海石油化工股份有限公司共同承担的科研项目“加氢催化剂器外预硫化技术开发及工业应用”在北京通过中国石油化工集团公司的技术鉴定。     

石蜡加氢催化剂固定床反应器器外预硫化

采用固定床反应器,对石蜡加氢精制催化剂进行了干法器外预硫化,研究了预硫化工艺条件对加氢催化剂硫化度的影响。结果表明,大于400℃时,硫化度受H2S进料质量分数和空速的影响较小;在400℃,达到理论硫化时间(t0)的条件下,H2S完全穿透床层;高温时,H2S初始穿透床层速度较慢。达到较高硫化度的适宜工艺条件为:硫化时间不小于1.2t0,硫化温度不低于400℃,H2S的进料质量分数不大于10.00%。     

加氢催化剂预硫化技术进展

介绍了预硫化反应机理,综述了器内和器外预硫化技术的发展现状。结果表明:器外预硫化技术具有开工时间短,环境污染少的优点,已成为加氢催化剂预硫化的主要技术;未来,器外加硫完全活化技术将成为加氢催化剂预硫化发展的重要方向。     

加氢催化剂器外预硫化技术的开发应用

以廉价的元素硫为硫化剂，一步浸渍法制备器外预硫化催化剂的方法，具有流程简单灵活、生产成本低、产品收率高、硫保留度高、无集中放热现象等优点。工业应用结果表明，采用该技术生产的催化剂呵缩短开工周期，加氢活性达到采用器内硫化催化剂的水平。     

加氢催化剂器外预硫化完成工业试生产

采用我国自主技术建设的国内大型的3000t／a加氢催化剂器外预硫化装置，日前在抚顺石化研究院建成，并完成工业试生产。此举标志着多年来困扰业界的难题得到有效解决，为加快我国加氢催化剂器外预硫化技术的发展奠定了坚实基础。     

RS-1000催化剂在加氢精制（三）装置的工业应用

介绍了新型加氢精制催化剂RS-1000在2．0Mt／a加氢精制装置的装填、干燥、预硫化等预处理及生产运行情况。运行结果显示，该催化剂具有原料适用范围广、加氢脱硫活性高、液收高、产品质量优等特点。总硫含量达到9000μg／g以上的原料在反应温度330℃、氢分压6．52MPa、体积空速2．0的操作条件下，脱硫率达到99．6％，柴油产品硫含量满足欧Ⅲ、欧Ⅳ排放标准的要求。     

装填3层催化剂的页岩油加氢精制工艺的中试

采用等体积浸渍法制备HY-γ-Al2O3,Ni-W-P/HY,Ni-Mo-P/γ-Al2O3催化剂用于页岩油加氢精制。在中试装置上考察反应温度、反应压力、氢气与页岩油的体积比(氢油比)和液态空速及催化剂的装填工艺等条件对页岩油加氢精制的影响。试验结果表明,3层催化剂(HY-γ-Al2O3,Ni-W-P/HY,Ni-Mo-P/γ-Al2O3)的页岩油加氢精制工艺具有较好的精制效果,适宜的加氢精制条件为:温度400℃、压力9.0 MPa、氢油比为600、液态空速为0.5 h-1。在此条件下页岩油的脱硫率达96.8%,脱氮率达90.5%。与单层催化剂(HY-γ-Al2O3)及2层催化剂(HY-γ-Al2O3和Ni-W-P/HY)相比,采用3层催化剂的页岩油加氢工艺的脱硫率分别提高了2.3%和1.5%,脱氮率分别提高了4.9%和3.3%。     

加氢催化剂器外真硫化技术开发与工业应用

分别采用不同硫化方法制备器外真硫化态加氢催化剂,采用XPS、HRTEM、C-S分析等方法对催化剂结构进行表征,并对器外真硫化态催化剂脱硫活性进行评价,筛选优异的真硫化方法;对硫化后的催化剂进行表面钝化,开发了加氢催化剂器外真硫化技术,并将器外真硫化态加氢催化剂进行工业应用。结果表明,采用器外真硫化技术制备的真硫化态催化剂的硫含量和金属硫化度更高,碳含量更低,脱硫活性优于器内硫化催化剂。器外真硫化态催化剂的工业应用结果表明,器外真硫化技术对不同类型加氢催化剂的普适性强,采用器外真硫化态催化剂开工可为企业节省开工时间、简化开工流程、减轻环保压力、降低安全风险、减少开工费用,并提高企业经济效益。     

二次加工柴油加氢精制催化剂的性能评价

在１００ｍＬ固定床加氢试验装置上加氢精制催化剂ＦＨ－５、ＦＨ－５Ａ、ＦＨ－９８、ＲＮ－１０的性能进行了对比试验,为炼厂１．２Ｍｔ／ａ柴油加氢装置选用催化剂提供了科学依据。     

关于催化干气膜法分离氢气——柴油加氢精制方案的探讨

概述了近年来国内催化裂化（及其家族）装置轻柴油质量状况及存在的主要问题。该技术家族装置的干气中含有一定数量的氢气,用膜分离新技术将干气中氢气回收后,进行催化裂化（及其家族）装置轻柴油加氢精制,既解决了柴油质量问题,又节约了炼油厂（石油化工厂）的投资和能源。     

柴油加氢改质催化剂的预硫化及加氢工艺条件优化

介绍了中国石油锦西石化公司柴油加氢改质装置新更换催化剂的预硫化和加氢工艺条件优化情况,考察了硫化氢浓度、反应器床层温度、氢气压力等条件对催化剂预硫化的影响。结果表明,将装置原来使用的催化剂更换为美国标准公司的催化剂并适当预硫化后应用于催化裂化柴油-直馏柴油混合料的加氢改质,在精制反应器及裂化反应器入口温度分别为295,340℃,操作压力为9.5 MPa的适宜工艺条件下,可生产出硫含量达到欧Ⅳ标准的优质柴油产品,与原来使用的催化剂相比,精制反应器和裂化反应器入口温度分别可降低30,35℃。     

国外催化裂化催化剂技术进展

对国外Grace Davison、Albemarle、BASF公司的重油转化、多产低碳烯烃及降硫催化剂技术进展进行了综述。在催化剂满足抗磨损、低价格、改善产品质量的前提下，为了保护环境并使效益最大化，三大公司加强了对催化裂化催化剂机理的研究。     

加氢催化剂预硫化技术评述

介绍了预硫化反应原理、器内预硫化技术,重点评述了国内外器外预硫化技术。指出目前要积极推广已经开发成功的器外预硫化技术,同时应对现有器外预硫化技术进行深入地研究,以满足不同种类加氢催化剂的需要。