蔗渣木聚糖丁香酸酯-g-AM/MMA/BA的合成与抗癌活性研究

以蔗渣木聚糖(BX)为主要原料,丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为接枝单体,过硫酸铵为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在水溶液中合成了蔗渣木聚糖共聚物BX-g-AM/MMA/BA;再以丁香酸为酯化剂,在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)有机溶剂中进行酯化反应合成蔗渣木聚糖丁香酸酯-g-AM/MMA/BA(BE_SG3)。考察了合成工艺参数对其取代度(DS)的影响。结果表明:在m(催化剂)∶m(BX-g-AM/MMA/BA)=0.5∶2、m(丁香酸)∶m(BX-g-AM/MMA/BA)=0.95∶2、75℃下恒温反应9.5h时,产物蔗渣木聚糖丁香酸酯-g-AM/MMA/BA(BE_SG3)的DS为1.074。采用FTIR、~1H NMR、XRD、SEM和TG-DTG对BX和BE_SG3的结构进行了表征。通过分子动力学对BE_SG3与癌蛋白进行了对接活性模拟,并采用溴化噻唑蓝四氮唑(MTT)法对产物进行了抗癌活性测试,其对肺癌细胞的抑制率达33.47%。     

β-(1→4)乙酐-D-木聚糖甙酯的合成反应动力学与分子模拟

根据蔗渣木聚糖β-(1→4)-D-木聚糖与乙酐的酯化反应机理,研究了对甲苯磺酸(PTSA)催化β-(1→4)乙酐-D-木聚糖甙酯的合成反应动力学与分子模拟.讨论了反应温度、催化剂用量及乙酸与乙酐配比等因素对反应过程的影响.研究结果表明,反应温度升高,反应速度显著加快;催化剂用量加大,反应速率常数逐步提高;而乙酸与乙酐配比的改变对反应速率常数的影响不明显.通过积分反应速率方程,对该反应的实验数据进行动力学计算,得到对甲苯磺酸催化β-(1→4)乙酐-D-木聚糖甙酯合成的反应级数为二级,反应表观活化能E_a=33.11 kJ/mol.采用分子动力学模拟方法进行模拟计算,获得了β-(1→4)乙酐-D-木聚糖甙酯的无定形结构与自由体积模型,为β-(1→4)乙酐-D-木聚糖甙酯的抗HIV活性研究奠定了微观结构基础.     

蔗渣木聚糖微观结构的分子动力学模拟

在对木聚糖来源及其结构进行分类比较的基础上,采用分子动力学模拟方法及Materials Studio 4.0软件对蔗渣木聚糖及木糖单元等进行微观模拟计算.通过原子净电荷、电子密度和Fukui函数分析等分析方法,对蔗渣木聚糖的木糖单元进行结构优化,得到了蔗渣木聚糖的木糖单元优化构型的键长、键角和电荷密度.木糖单元原子的Hirshfeld净电荷与Fukui函数分析数据表明,木糖单元的活性中心主要在C(3)上的羟基位置,且羟基氧原子易受亲电试剂的攻击,羟基氢原子易受亲核试剂的攻击.对蔗渣木聚糖单分子链及无定形结构进行模拟,得到了蔗渣木聚糖的微观结构模型,显示蔗渣木聚糖分子具有链状结构,大致呈螺旋状.获得了蔗渣木聚糖的最优化无定形结构,并通过计算得到了其最优化无定形结构的X射线衍射图谱.研究结果为系统探讨蔗渣木聚糖及其衍生物的结构与性能关系奠定了基础.     

O-（4-双胍基苯甲酰基）壳聚糖盐酸盐的制备及其抗菌活性

通过壳聚糖与含双胍基结构的芳酰氯反应,得到具有抗菌活性的双胍基化壳聚糖衍生物。利用对双胍基苯甲酸盐酸盐与氯化亚砜的反应,得到盐酸对双胍基苯甲酰氯后,再在甲烷磺酸-二甲基亚砜（MeSO3H-DMSO）介质中与壳聚糖进行缩合反应,得到了O-（4-双胍基苯甲酰基）壳聚糖盐酸盐（p-BGBC）。用FT-IR、1H-NMR、GP...     

L-苯丙氨酸衍生物的一锅法合成及其抗/促凝活性

氨基酸及其衍生物在止血/抗凝活性方面有一定的应用。以L-苯丙氨酸为起始原料,经磺化引入磺酸基,再与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和正丁醇脱水酯化,一锅法合成了6种未见报道的L-苯丙氨酸的磺酸酯类衍生物(L1~L6),以期获得具有的较强血液生理活性的潜在药物。实验中采用了质谱、核磁共振进行结构表征。该合成方法产率高(78%~95%),后处理简单,不失为合成该类衍生物的好方法。衍生物的凝血四项实验表明:抗促凝效果是内源性和外源性凝血途径共同作用的结果。血浆复钙实验表明:衍生物均具有一定的抗凝活性,其抗凝效果随浓度变化而变化,但是随R链的长度增加,抗凝效果并未见规律性。衍生物的抗凝活性主要受磺酸基及酯基的影响,因此在设计合成抗血栓化合物时可以考虑引入磺酸基及酯类基团。     

新型含磺酸基Schiff碱型液晶化合物的合成与表征

对羟基苯甲醛与对氨基苯磺酸经缩合反应制得Schiff碱化合物(1).对羟基苯甲酸经醚化、酯化、酰氯化后再与1完成酯化反应合成了新型含磺酸基Schiff碱型液晶化合物--[4-(对磺酸苯亚胺基)甲苯基]-4-(ω-甲基丙烯酸乙氧基酯)-苯甲酸酯(5),其结构经1H NMR和IR表征.偏光显微镜与DSC检测结果表明,5具有近晶A型液晶特性,液晶变化范围189.45 ℃～267.65 ℃.     

蔗渣木聚糖磷酸酯的合成与表征

以蔗渣木聚糖为主要原料,正磷酸盐(NaH2PO4与Na2 HPO4)为酯化剂,尿素为催化剂,在湿法工艺下合成了蔗渣木聚糖磷酸酯.考察了酯化温度、酯化时间、蔗渣木聚糖与酯化剂和催化剂配比、pH等因素对取代度的影响,采用正交试验设计对合成条件进行优化,运用统计分析方法探讨了各因素影响的主次顺序和显著性,得到较佳的合成条件为...     

新型芳香型超支化聚酯的合成与应用研究

以酯 3,5－二羟基苯甲酸（DBA）为原料,通过酯化反应及酯化产物与氯乙醇的反应合成了单体酯 3,5－二羟乙氧基苯甲酸丙酯（PDEB）;通过PDEB的熔融缩聚,合成了具有芳脂型结构的超支化合物PPDEB,并对其进行了表征;研究了PPDEB对聚碳酸酯（PC）的流变改性作用。     

齐墩果酸的结构修饰和α-葡萄糖苷酶抑制活性

以天然五环三萜类化合物齐墩果酸为原料, 通过氧化、酯化、环合和曼尼希等反应, 对A环2, 3位和28位进行结构修饰, 设计合成了16个衍生物; 通过理化性质、质谱和核磁数据确定了化合物结构. 对合成的衍生物进行了体外α-葡萄糖苷酶抑制活性筛选, 结果表明, 受试化合物在200 μg/mL浓度下显示出不同程度的酶抑制活性. 初步构效关系分析表明, 28位游离羧基是活性必需基团, 3位羟基或相应的氢键供体取代基有利于提高活性.     

一步法合成多羟基酚酸芳基酯

一些多羟基酚酸芳基酯具有显著的生理活性,可用于医药、饮料和食品等方面。但目前关于多羟基酚酸芳基酯的合成还研究得不多。传统的方法是(1)保护多羟基酚酸中的酚羟基,(2)活化羧基成酰氯,(3)酯化,(4)去保护基的四步方法。本文将报道多羟基酚酸——2.4——二羟基苯甲酸(1)直接与酚类成酯的反应。即将二氯磷酸芳基酯(ROPOCI_2)(3)作为缩合剂,应用于一步法合成(1)芳基酯,以较好产率得到了(1)的七个新芳基酯(2_a—2_g),并经元素分析及波谱鉴定。同时还首次研究了缩合剂     

近晶型聚硅氧烷侧链液晶的合成与表征

以烯丙基溴、对羟基苯甲酸、对氰基苯酚为主要原料合成了液晶基元对-烯丙氧基苯甲酸对-羟基苯氰酯,通过硅氢化加成反应将其接枝到聚甲基氢硅氧烷主链上,合成了一种新型的聚硅氧烷侧链液晶.通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、氢核磁共振仪(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热台偏光显微镜(POM)和X-射线衍射仪(XR...     

超声提取-毛细管气相色谱法检测酱腌菜中对羟基苯甲酸酯

采用超声提取法提取酱腌菜中的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯及对羟基苯甲酸丙酯,在SE30毛细管柱(33 m×0.53 mm,2.65μm)上得到了良好分离。对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯及对羟基苯甲酸丙酯在0～750μg/mL浓度范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.9999。对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯的检出限分别为0.1,0.1,0.2μg/mL,测定结果的相对标准偏差小于3.6%(n=11),平均回收率为84.5%～97.1%。     

聚丙烯酸酯侧链液晶聚合物的合成与表征

以对羟基苯甲酸、氯乙醇和丙烯酸为主要原料,经醚化、酯化和酰氯化反应合成了中间体和含液晶基元的丙烯酸酯单体,后者经自由基聚合合成了聚丙烯酸酯侧链液晶聚合物。用偏光显微镜观察了单体和聚合物的织态结构,用DSC和IR对聚合物进行了表征。结果表明,单体和聚合物均呈现向列型液晶织态结构,聚合物在较宽的温度范围内有很好的液晶性。     

氨基磺酸催化合成氯乙酸正丁酯

氨基磺酸能够代替硫酸作为酯化催化剂。研究了以氨基磺酸为催化剂,氯乙酸与正丁醇合成氯乙酸正丁酯。研究了反应的影响因素和催化剂的重复使用性能。当氯乙酸、正丁醇和氨基磺酸的摩尔比为0.05:0.15:0.00773,回流分水90min时,酯收率达82.4%。并以氨基磺酸为催化剂合成了氯乙酸异丁酯、氯乙酸仲丁酯、氯乙酸正戊酯、氯乙酸异戊酯和氯乙酸2-戊酯。     

NaHSO4·H2O催化合成苯甲酸甲酯

以 Na HSO4 · H2 O催化苯甲酸与甲醇的酯化反应 ,合成了苯甲酸甲酯。研究结果表明 ,Na HSO4 · H2 O具有较高的催化活性。考察了苯甲酸 /甲醇摩尔比、催化剂用量及反应时间对酯产率的影响。在优化反应条件 [n(苯甲酸 )∶n(甲醇 )∶n( Na HSO4 ·H2 O) =1∶ 2∶ 0 .2 9,回流8h]下 ,苯甲酸甲酯产率达 85.3 %。     

MPEGMAA/G-570/DEM/AMPS新型酯类聚羧酸系减水剂的制备

以甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯600（MPEGMAA600）、 γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（G-570）、马来酸二乙酯（DEM）和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）为原料,过硫酸钾 硫酸亚铁为引发剂,合成了G-570/MPEGMAA/DEM/AMPS酯类聚羧酸系减水剂,其结构和组成经傅立叶变换红外光谱（FT-IR）和凝胶色谱（GPC）表征。通过正交实验确定最佳合成工艺为:MPEGMAA与DEM、 AMPS和G-570的摩尔比为1.0:1.0:2.0:0.4,过硫酸钾-硫酸亚铁总质量占聚合单体总质量的0.4%,于45 ℃聚合反应8 h,单体转化率为91.71%,水泥初始净浆流动度为225 mm。通过X-射线衍射（XRD）和热重（TG-DTG）分析对加入该减水剂的硬化水泥石微观结构进行了分析。结果表明：该减水剂链段中含有酯基、氨基、磺酸基、醚键、硅氧键等基团,平均相对分子质量分布集中,峰值大都集中在1.2~1.7万。同时,该减水剂可以延缓24 h内水泥水化。     

Nanoparticles Synthesis from Corn Cob (Xylan) and Their Potential Application as Colon-Specific Drug Carrier

Summary: Corn Cob based Xylan, a natural polysaccharide extracted from agro-waste may be used as a tool to deliver drugs especially to the colon because of their timely retention in the physiological environment of stomach and small intestine and can only be degraded in colon by vast anaerobic microflora like bifidobacterium. The objective of present research study is to incorporate the drug namely 5-aminosalicylic acid (5-ASA) into xylan macromolecular backbone, either by surface adsorption or by intermolecular covalent bond formation so that absorption of drugs is prevented in upper gastrointestinal tract (GIT). To achieve the above objective, xylan prodrug of 5-ASA was synthesized via activation of carboxylic acid with N,N-carbonyldiimidazole. The structure of obtained xylan prodrug was evaluated by means FT-IR spectroscopy. The ester carbonyl absorption band was observed at 1690 cm⁻¹ in addition to the bands originated from 5-ASA and xylan. The resulting prodrug and xylan itself assembled into spherical nanoparticles were analyzed by scanning electron microscopy. The prodrug of 5-ASA was synthesized which might be active against inflammatory bowel diseases, a novel thought towards advanced drug delivery from xylan based nanoparticles will be presented.     

Esters of pyromellitic acid. Part I. Esters of achiral alcohols: regioselective synthesis of partial and mixed pyromellitate esters, mechanism of transesterification in the quantitative esterification of the pyromellitate system using orthoformate esters, and a facile synthesis of the ortho pyromellitate diester substitution pattern

Mild conditions and reversible anhydride formation allow a relative differentiation to be made of the four equivalent carbonyl groups of pyromellitic dianhydride (PMDA, benzene-1,2,4,5-tetracarboxylic dianhydride) in esterification, leading to regioselective methods to generate a wide range of partially or totally esterified products or products bearing differing esterifying groups at the different positions. Pyromellitate monoester anhydrides form efficiently in dichloromethane/triethylamine from 1 equiv of the alcohol. Under the same conditions, two different alcohols can be made to react sequentially. With 2 equiv of an alcohol, the usual mixture of meta and para diesters is obtained, separated by crystallization from HOAc. Meta and para dibenzyl pyromellitates served as regiospecific sources of other diesters, by further esterification followed by hydrogenolysis. Refluxing orthoformate triesters were found to effect quantitative esterification of the pyromellitate system under autocatalytic conditions; minor ester exchange with pre-existing esters (0-5% of total product) was ascribed to reversible anhydride formation. For general esterification with alcohols, partial ester acid chlorides were obtained using oxalyl chloride. Pyromellitate triesters afforded the ortho diester anhydrides upon distillation, thereby providing facile entry into the mostly novel ortho substitution pattern in this system. The requisite triesters were prepared by selective saponification or by the prior incorporation of one benzyl ester substituent, which could be removed by catalytic hydrogenolysis. The various benzyl esters of pyromellitates hydrogenolyzed smoothly to release the carboxylic acid groups without disturbance of pyromellitate aromaticity.