1,1,1,3,3-五氯丙烷合成的反应动力学

以铁粉为催化剂前体,磷酸二丁酯为助催化剂,对四氯化碳与氯乙烯合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的调聚反应动力学进行了研究。考察了铁粉用量、助催化剂用量及反应温度对反应的影响。研究结果表明：在反应物料比n（CCl₄）：n（VnCl）=1：0.25,反应温度353～388 K范围内该反应为一级反应,反应活化能为69.15 kJ·mol^-1,得到了氯乙烯消耗速率的动力学方程。动力学研究结果表明,在无催化剂条件下反应遵循纯自由基机理,而在催化剂存在条件下反应遵循非链式氧化还原机理。     

铁粉催化合成1,1,1,3,3-五氯丙烷

以氯乙烯与四氯化碳为原料,在铁粉催化剂与磷酸三丁酯助催化剂作用下,通过自由基加成反应合成1,1,1,3,3-五氯丙烷。考察了催化剂、助催化剂、氯化铁、反应温度、反应时间、原料摩尔比对反应的影响,以及氯化亚铁的生成来源。研究获得反应的最佳工艺条件为：原料摩尔比n(四氯化碳)∶n(氯乙烯)=1∶(0.1～0.4),反应温度110～115 ℃,反应时间4～5 h,采用铁粉作催化剂,用量为总物料质量的0.6%～0.9%,助催化剂磷酸三丁酯与铁粉的摩尔量比为1∶1。1,1,1,3,3-五氯丙烷的收率为85.2%,产品纯度为99.8％。     

反应条件对四氯化碳选择性脱氯用PtMn/C催化剂性能的影响

采用等体积浸渍法制备了PtMn/C催化剂,常压下用四氯化碳加氢脱氯制氯仿的反应评价了催化剂的性能,考察了反应条件和助剂Mn负载量对催化剂上四氯化碳转化率和氯仿选择性的影响,结果表明添加Mn能够明显降低催化剂的活性,但却能够有效提高催化剂对氯仿的选择性,适当的催化剂还原温度有利于催化剂稳定性的提高,反应温度对催化剂的活性有较大的影响,适当提高空速和氢气流量有利于氯仿选择性的提高,但四氯化碳的转化率有所降低。反应温度100℃,四氯化碳空速0.6 h-1,氢气与四氯化碳物质的量比为8∶1,催化剂活化温度为300℃的条件下四氯化碳的转化率为100%,氯仿的选择性大于90%,催化剂上Pt和Mn的质量分数分别为1%和0.5%。     

以三氯乙烯为供氢剂将四氯化碳转化为氯仿

四氯化碳（CTC）是甲烷氯化物生产的副产品,也是一种消耗臭氧层物质（ODS）,将其转化为氯仿,可同时实现ODS的生产淘汰和资源化循环利用。本文开发了一种以四丁基氟化铵（TBAF）为相转移催化剂、K₂CO₃为助催化剂、三氯乙烯为供氢剂将CTC转化为氯仿的新方法,研究了温度、催化剂种类和用量对反应的影响,考察了反应动力学特征及反应放大效应。结果表明：在碱性条件下,三氯乙烯的酸性H原子可与四氯化碳发生取代反应,生成四氯乙烯和氯仿;反应速率随相转移催化剂用量的增加以及助催化剂碱性的增强而提高;循环使用过程中催化剂活性的降低与TBAF中氟离子的取代反应消耗有关;表观反应速率符合拟一级反应动力学模型,过程放大效应不明显。在优化反应条件下（30~60℃,9g CTC,10mmol 三氯乙烯,1mmol TBAF,10mmol K₂CO₃,0.5h）,三氯乙烯被完全转化,氯仿选择性大于95%。     

四氯化碳异相催化氟化反应的研究

本文对四氯化碳的异相催化氟化反应的机理、反应动力学进行了研究,建立了动力学数学模型和实验装置。通过实验求出了各级反应的活化能,并对催化剂进行了研究。筛选出转化率高、选择性好的CrF_3复合催化剂,同时给出了它的较佳反应条件。     

1,1,1,3-四氯丙烷合成的反应动力学

研究了以四氯化碳和乙烯为原料合成1,1,1,3-四氟丙烷的调聚反应动力学.考察了以烷基磷酸酯、氯化铁、铁粉为催化剂时,催化剂浓度,压力、温度对反应的影响,结果表明该反应在1.0 MPa、100～115℃下为一级反应,表观活化能为59.6 kJlmol,对四氯化碳消耗速率的动力学方程为:-rA=6.566 x107exp(-5.96x104/RT)CAo(1-XA).     

四氯化碳催化加氢研究进展

从四氯化碳选择性加氢脱氯催化剂的活性组分、反应机理和催化剂失活及预处理等方面详细介绍了四氯化碳选择性加氢脱氯反应及催化剂的最新研究进展,简述了反应温度、压力和n(H2)/n(CCl4)比对四氯化碳催化加氢产品分布的影响,并指出了四氯化碳选择性加氢脱氯反应的发展方向。     

Hb沸石催化合成对甲氧基苯乙酮及其反应物与产物的竞争吸附

研究了无溶剂条件下,Hb沸石催化苯甲醚(AN)与乙酸酐(AA)的多相Friedel-Crafts酰化反应选择性生成对甲氧基苯乙酮(P-MOAP),探讨了反应物摩尔比、催化剂用量和反应温度对产品收率的影响. 在AN 0.1 mol,AN/AA摩尔比1:1.5,催化剂用量1.0 g,反应温度95℃,反应时间4 h的条件下,最终产品收率为73.25%. 利用Langmuir- Hinshelwood机理研究了该反应的动力学,结果表明,反应物和产物的竞争吸附是由于吸附平衡常数不同. 催化剂对产物P-MOAP的吸附远大于反应物,且提高反应温度,产物的吸附平衡常数降低.     

Hβ沸石催化合成对甲氧基苯乙酮及其反应物与产物的竞争吸附

研究了无溶剂条件下,Hβ沸石催化苯甲醚(AN)与乙酸酐(AA)的多相Friedel-Crafts酰化反应选择性生成对甲氧基苯乙酮(P-MOAP),探讨了反应物摩尔比、催化剂用量和反应温度对产品收率的影响.在AN0.1mol,AN/AA摩尔比1:1.5,催化剂用量1.0g,反应温度95℃,反应时间4h的条件下,最终产品收率为73.25%.利用Langmuir-Hinshelwood机理研究了该反应的动力学,结果表明,反应物和产物的竞争吸附是由于吸附平衡常数不同.催化剂对产物P-MOAP的吸附远大于反应物,且提高反应温度,产物的吸附平衡常数降低.     

固载化离子液体催化环氧乙烷和二氧化碳合成碳酸乙烯酯

用溴化1-羟乙基-3-乙烯基咪唑、甲基丙烯酸钠、丙烯酸羟乙酯、苯乙烯4种单体共聚合成了高分子离子液体催化剂,表征了其结构. 将该催化剂固载到分子筛上制成固体颗粒催化剂,催化环氧乙烷(EO)与CO2合成碳酸乙烯酯(EC)的反应,考察了反应时间、温度、压力、催化剂用量对EO转化率及生成EC选择性的影响. 结果表明,在反应时间4 h、温度403.15 K、压力2.5 MPa、催化剂与环氧乙烷质量比9%的条件下,EO转化率为95%, EC选择性为98%,催化剂在循环使用10次后,EO转化率无明显下降,EC选择性接近100%. 该反应为一级反应,动力学方程为r=-dCEO/dt=9.872×104e-52.00/(RT)CEO.     

氟代碳酸乙烯酯的合成工艺研究

以碳酸乙烯酯（EC）为原料,经氯代反应得到一氯代碳酸乙烯酯（CIEC）。然后以氟化钾为试剂,丙酮为溶剂,18-冠醚-6为相转移催化剂进行氟取代反应,合成了一氟代碳酸乙烯酯（FEC）。分别考察了不同条件对产品收率的影响,总产率为63.81%。利用质谱、氢核磁共振谱等对产物进行了结构表征。     

催化合成氟代碳酸乙烯酯的研究

以氯代碳酸乙烯酯为原料,在催化剂β-环糊精的作用下,以氟化钾作为氟化试剂,通过卤素交换反应制备氟代碳酸乙烯酯。分别考察了催化剂的效果,以及反应温度,反应时间对反应产率的影响。经过优化反应条件,使产率达到94．3％。并利用核磁共振氢谱、质谱对产物进行表征。     

氟代碳酸乙烯酯合成因素研究

以氯代碳酸乙烯酯(CEC)为原料,在有机溶剂中加入催化剂冠醚和氟化剂氟化钾反应生成氟代碳酸乙烯酯(FEC)。通过对原料氯代碳酸乙烯酯预处理、反应时间、反应温度、物料摩尔比等方面,考察合成反应的进行状态和收率,并在反应过程中取样检测、观察现象。通过气相色谱分析在最佳条件下反应收率为89.8%。     

Palladium‐Catalyzed Telomerization of Butadiene with Starch

In order to modify the hydrophilic properties of native starch for its incorporation in polymers, the telomerization of butadiene with native starch was investigated. Low to moderate degrees of substitution (DS=0.04–0.52) were obtained depending upon experimental conditions, particularly, reaction time, temperature and solvent. With 0.3‰ water‐soluble palladium catalyst (Pd/TPPTS), the reaction occurred in i‐PrOH/NaOH 0.1 N solvent mixture even at 50 °C and after 3 h reaction the DS reached 0.08, a value suitable for the application.     

CuCl2/C催化剂合成1,1,1,3,3-五氯丁烷的研究

采用自制的CuCl₂/C催化剂进行2-氯丙烯液相催化调聚合成1,1,1,3,3-五氯丁烷(简写HCC-360jfa)，考察了催化剂用量、原料物质的量比、反应温度、反应时间和压力等因素对其反应的影响，并采用正交试验方法得出HCC-360jfa收率最大时的工艺参数。结果表明，当n(乙腈)∶n(CuCl₂)∶n(CCl₄)∶n(2-氯丙烯)＝1.5∶0.01∶2∶1、反应温度160 ℃和反应时间15 h时，HCC-360jfa收率高达90.5%。     

Studies on the formation of poly(ethylene terephthalate): 2. Rate of transesterification of dimethyl terephthalate with ethylene glycol

The transesterification of dimethyl terephthalate (DMT) with ethylene glycol (EG) was kinetically investigated in the presence of various catalysts at 197°C. The reaction was followed by the measurement of the quantity of methanol which distilled from the reaction vessel. This distillation made corrections of reactant and catalyst concentrations necessary. The transesterification was assumed to obey first-order kinetics with respect to DMT and EG, and a rate equation was derived. The reaction was found to be first order in catalyst concentration as well and when this finding was incorporated in the rate equation, excellent agreement between the observed and calculated values was recognized throughout the reaction. The first-order dependence on the catalyst concentration is valid below a critical concentration which was found to be dependent on the catalyst type. Above this concentration a lower reaction order was observed.     

Dehydration of 1-phenylethanol over solid acidic catalysts

Dehydration of 1-phenylethanol has been carried out over a solid acidic catalyst in order to examine the effect of the concentration of effective acid sites on the reaction rate, styrene selectivity and catalyst fouling. The reaction rate increased with the concentration of effective acid sites, while styrene selectivity decreased. The catalyst deactivation depended upon the concentration of the effective acid sites and also the size of the micro pores in the catalyst. Taking into account the reaction rate and selectivity, ALO-4 alumina was the most suitable catalyst for the present reaction. An activation energy for the dehydration over ALO-4 alumina was 83.8 kJ mol^?1. The dehydration reaction could be a useful tool for the characterization of the nature of the acid sites.     

TiO_2负载Pd-Fe催化间硝基三氟甲苯常压加氢反应动力学

研究了TiO2负载Pd-Fe催化间硝基三氟甲苯的常压加氢反应,考察了反应温度和催化剂质量浓度对加氢反应的影响,建立了加氢反应的动力学方程。结果表明:在间硝基三氟甲苯初始浓度0.125 mol/L,催化剂质量浓度0.32 g/L,氢气压力0.1 MPa,,323.2 K和2.5 h条件下,间硝基三氟甲苯转化率达到99.2%。通过拟合实验数据,加氢反应对间硝基三氟甲苯浓度表现为1级,对催化剂质量浓度表现为0.464级,反应活化能为22 728.0 J/mol。由动力学方程回算得到的间硝基三氟甲苯浓度与实验值能较好地吻合。     

Kinetics of the decomposition of perpropionic acid

The decomposition of perpropionic acid, in the presence of manganese propionate catalyst is studied by the capacity-flow method. The reaction is found to be second order with respect to peracid concentration and first order with respect to catalyst concentration. The activation energy is 10.2 kcal/mol. The mechanism of the reaction is discussed along with the possible modes of by-product formation.