共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(五)

5.2.7 ABS树脂与抗冲PSt的鉴定 以上诸节已对共聚物的鉴定进行了较全面的阐述,本节以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂与抗冲PSt(HIPS)的鉴定为例,尽可能将前述各种方法予以综述。 图32为商品ABS树脂超薄切片(经O_sO_4染色)的电镜照片。照片显示出,在蜂窝     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(九)

5.4.2.4 PGC法 通过气相色谱研究高分子的热裂解产物,可以进而分析其微观结构。分析各种不同组成及结构的聚合物的热裂解反应产物,就可以迅速地鉴别出聚合物的类型、测定其立体规整性以及定量地分析共聚物的组成和链段分布等,因此PGC法近年来已被应用于高分子分析的各个领域,并获得了迅速的发展。 起初,PGC法主要用以分析共聚物的组成,稍后则用以区分无规共聚物、嵌段共     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(一)

5.1 普通二元共聚合r值测算及精度 共聚合中最重要的参数是r值。它的正确测算,对研究共聚机理、共聚物组成与单体配料比及转化率的关系、共聚物的组成分布以及共聚物的链段分布等都有重要意义。 欲测算r值,首先必须假设共聚机理并获得数学模型,然后将实验数据纳入数学模型中,得出r值。将获得的r进行的回代推算值与实测数据相比较,可借以判断所采用的数学模型是否可靠,所设机理是否正确。     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(十)

5.5 共聚物的组成分布与分子量分布 共聚物不仅具有分子量分布,而且也具有组成分布。共聚物的组成分布与它的性能有着密切的关系。从应用角度看,共聚物组成不均匀即分布较宽,既不利于加工,也影响制品性能,因此要求共聚物的组成尽量均匀,分布尽量狭窄。要深入研究各种共聚物的结构和性能的关系,首先就要解决共聚物     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(二)

5.1.4 线性化法 5.1.4.1 FR法 此法是以微分法为基础的线性化法。 Fineman和Ross(1950)将式(7)重排为 (y-1)x/y=r_1(x~2/y)-r_2 (28a)或(1-y)/x=r_2(y/x~2)-r_1 (28b)式(28a)和(28b)都是直线式,只是两     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(八)

5.4.2.2 ~(13)C-NMR 测定 在~(13)C-NMR图谱中,其化学位移比PMR图谱中的化学位移要大得多,所以人们早就期望将其用于测定以碳原子为骨架的高聚物结构。但由于~(13)C的天然存在量少、磁矩小以及信噪比(S/N)低,故迟迟未能实现。     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(七)

5.4.2 测定微观结构的各种方法 5.4.2.1 ~1H-NMR(PMR)法 前已述及,由NMR法进行共聚物的组成分析,可直接从有关峰面积的比例求出,不必预先求出检量线;在无法采用有机元素分析时,通过PMR法却可以分析共聚物组成;在多数情况下,从一个单体链节可以得到一个以上的谱线,故比元素分析法的可靠     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(三)

5.2 共聚物的鉴定 随着高分子材料的迅速发展,共聚合反应无论在高分子学科或工业生产方面的重要性已日益增加。然而,人们对所合成的共聚物的分子性状的分析与测定,即所谓共聚物的鉴定,却相当欠缺。通常,较多的高分子化学研究者往往致力于新品种共聚物的合成,     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(四)

5.2.5 热分析鉴定方法 5.2.5.1 差示扫描量热法(DSC法) 1.对玻璃化温度T_g的测定。 对T_g,可借比容、比热、拆射率、弹性模量或介电常数等物理量与温度的依赖关系来测定。但总的说来,上述方法测定T_g时要花费大量的时间,而用DSC(differen-     

共聚合原理——第5章 共聚合参数测定及共聚物鉴定(十一)

5.5.3 超离心密度梯度法 将两种或两种以上不同密度组成的溶液置于超离心力场中,则在溶液两组分相对沉降时产生密度梯度。在这密度梯度中加入另外的分子,这些分子应积聚在与其表观密度正好相同的密度位置上,从而形成一条带,     

共聚合原理——第2章 共聚合反应活性(一)

2.1 引言 所谓共聚合反应活性,通常是指共聚合反应中两种(或两种以上)单体对形成的增长中心加成的相对活性,以及单体加成后形成的增长中心对几种单体的相对反应活性。关于这些问题,在导论援引的专著中,已有过不同程度的论述。但以往的论述,大都偏     

共聚合原理 第4章 共聚合热力学(一)

4.1 引言 近年来,随着聚合热力学的迅速发展,发现了很多新的现象。例如,α-MeSt的聚合物不能在高于65℃(常压)下获得;在聚醛、聚酮的系列中没有聚丙酮;等等。研究认为,这是由于在较高的温度下,其聚合物在热力学上是不稳定的。决定热力学稳定性的最重要的热力学参数是聚合热,它影响反应器的设计和操作,因此,讨论聚合热是有实际意义的。由于对平衡现象的进一步讨论涉及许多理论问题,而这些理论又很难得到可靠的实验验证,但进行适当的讨论也还是有益的。     

共聚合原理 第4章 共聚合热力学(三)

4.3.2 特殊情况下的共聚物组成式 考察α-MeSt和一些1,1-二取代乙烯的聚合,认为它们易于解聚的主要原因是空间障碍。在共聚中,哪一个反应有逆反应,根据空间障碍情况,这既取决于链末端单体单元性质和反应的单体性质,也取决于前末端单体单元性质和反应的单体性质。当单体靠近活性链末端时,由于其单体单元侧基和     

共聚合原理 第4章 共聚合热力学(二)

4.2.5 平衡链段分布 对某些聚合物,在高温时,聚合-解聚平衡可能支配高聚物的链段分布。特别是单体M_1、M_2既可以均缩聚也可以共缩聚的情况,在反应进行时可重新排列,最后得到热力学上接近平衡排列的共聚物。 4.2.5.1 平衡无规参数值φ平     

共聚合原理——第2章 共聚合反应活性(二)

在2.3.1节关于相对活性与Arrhenius公式关联的讨论中,曾假定反应组份的A项(空间-频率因子)差别不大,此时直接比较活化能B_(11)和E_(12)就可比较两种单     

共聚合原理——第1章 共聚合反应的理论基础(二)

本讲在介绍了动力学分析中共聚物组成表达式后,讨论了共聚合反应的概率论处理,从统计稳态开始导出了一些基本关系式,进而讨论了链段分布与共聚合历程的关系,以及共聚物的交替性、无规性、嵌段性和不均一性。     

共聚合原理——第1章 共聚合反应的理论基础(一)

由两种或两种以上不同单体进行加成聚合的反应,称为共聚合反应;通过共聚合反应而生成的含有两种或两种以上不同单作链节的聚合物,称为共聚物或共聚体。 随着共聚合反应理论研究的深入进行,有关理论著作也不断出版。早在1952年T.Alfrey等就撰写了专著,归纳了早     

共聚合原理 第3章 共聚合反应的主要影响因素(二)

3.2.3 配位络合引发体系 配位络合引发聚合是指单体通过与单金属或双金属配位络合进行引发、链增长的一类聚合反应。其特点是引发、链增长均以插入原Mt—C链的方式进行。单体在配位络合过程中,直接受着Mt的控制,因而Mt的种类对聚合过程及聚合物构型均有多方面的影响。     

共聚合原理 第3章 共聚合反应的主要影响因素(一)

在共聚合反应中,除了单体本身的结构因素外,聚合链端基和前末端基的结构、类型,反应条件,反应环境以及引发体系或催化体系等,对共聚合参数、共聚物组成、链段分布、分子量及其分布等都有很大的影响,但其中最主要的影响因素是引发体系或催化体系,因为正是由它们决定了聚合反应     

第六章 防污剂(一)

一、概述本文述及的“防污”只是指防止海洋生物污损。海洋中“防污”方法近来至少有十余种,如船体释放氯气、超声波、通电流、毒化水、涂敷辐射材料、激素,船体打扫以及涂装防污漆等方法,其中以在防污漆中使用防污剂与海洋生物发生活性作用,达到防止海生物污损的技术成熟,工艺简单,经济合理,应用广泛,是一种行之有效的“防污”方法。涂料“防污”是通过漆膜中的防污剂的药物效果和漆膜表面的物理效果的作用而达到防止海生物污损的。