一元弱酸表观离解常数pKa的测定

本文依据Ｈｅｌｍｋａｍｐ和Ｊｏｈｎｓｏｎ所提出的实验方法，通过选择易溶于水的弱酸，采用电位滴定法准确测定滴定ＨＡ至一半时溶液的氢离子浓度，得到表观离解常烤ｐＫａ，并通过数学方法计算出经对ｐＫａ，该方法不仅能用于ｐＫａ〈１１．３弱酸，也可以用于ｐＫａ≥１１．３的极弱酸离解常数的测定，具有简单，快速，准确的特点。     

四氢咔唑酮离解常数的光度法测定

研究了四氢咔唑酮在不同比例的乙醇.水混合溶剂中及不同酸度下的吸收光谱,提出了采用紫外分光光度法测定四氢咔唑酮在水中离解常数的方法.试验证明:在不同比例的乙醇.水混合溶剂中,四氢咔唑酮的离解常数与乙醇的体积分数存在良好的线性关系,通过外推至乙醇含量为零,可求得在实验条件下四氢咔唑酮在水溶液中的离解常数pKb为14.04.     

新试剂AHDHD和DHDHD离解常数的测定与归属

介绍了6-(对氨基苯基偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(简称 AHDHD)和6-(2,4-二羟基苯基偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(简称 DHDHD)的合成方法。以异鲁米诺和亚硝酸钠反应制取相应的重氮盐后,再进一步分别与苯胺和间苯二酚发生偶联反应合成了 AHDHD 和 DHDHD 两种试剂。用分光光度法测定的两试剂的离解常数为;AHDHD pK_1=3.20,pK_2=11.60;DHDHD pK_1=4.96,pK_2=11.64。应用 Hückel 分子轨道(HMO)法研究了试剂各离子在不同酸度下的平衡形式。借助理论计算与分光光度法所测定数据的对照,进行了离解常数的归属。     

分光光度法测定间硝基偶氮氯膦离解常数

本文用分光光度法研究间硝基偶氮氯膦的离解作用,测定了该试剂的六级离解常数和摩尔吸光系数。间硝基偶氮氯膦(CPAMN)的结构式为该试剂是近年来出现的一系列偶氮氯膦型显色剂中的一种,这种显色剂其结构上具有良好的成盐基团—PO_3H_2,同时在偶氮基的对位上存在氯原子,既增强了膦酸基团的酸性,又增强了与稀土离子的络合能力,该试剂的特点是具有灵敏度高,选择性好,显色酸度高和范围宽,操作方便和络合物稳定等优点,被认为是稀土元素测定良好的显色剂、在PH1—2 H_3PO_4—H_2C_2O_4—Na_4P_2O_7介质中测铈组稀土,李先春提出在H_2SO_4介质中可用该试剂测稀土总量,该试剂在酸性溶液中呈玫瑰红色,在碱性溶液中呈兰色,能与镧、钪、钕、镨等稀土离子形成兰色络合物,但该试剂的各级离解常数尚未见有报道,为了进一步地研究该试剂与稀土络合反应的机理,我们用分光光度法研究该试剂在水溶液中的离解作用,并测定其各级离解常数和摩尔吸光系数。     

高效液相色谱法测定桐油酸及其衍生物的离解常数

采用高效液相色谱法(HPLC)测定了桐油酸、3-正丁基-6-(1-癸烯酸甲酯基)-4-环己烯二酸(C23二酸甲酯)和3-正丁基-6-(1-癸烯酸基)-4-环己烯二酸(C22三元羧酸)的离解常数。用HPLC测定样品在不同pH(2.00~12.00)下的容量因子,通过最小二乘法计算出相应的离解常数。通过不同流动相比例下的离解常数计算出样品在纯水中的离解常数。实验得到的结果与用ACD/Lab软件计算得到的结果相近。桐油酸的pKa为4.79;C23二酸甲酯的pKa1为3.81,pKa2为5.78;C22三元羧酸的pKa1为3.68,pKa2为4.77,pKa3为5.73。     

4-羟基吡啶等电点和离解常数的测定

两种4-羟基吡啶(HP)的盐酸盐:HP.HCl(A)和(HP)2.HCl.H2O(B)具有不同的晶体结构,但在水溶液中它们应该是同样的HP共轭酸碱体系。为了得到HP合成工艺中需要的等电点(I)和离解常数Ka1两项参数和有必要证明在水溶液中(A)和(B)是同样的共轭酸碱体系,用pH计测定的酸碱滴定法,测定了HP的等电点(I)和离解常数Ka1,证明(A)和(B)是同样的共轭酸碱体系,并对上述参数进行了不确定度评定。     

两种新的水溶性卟啉的离解常数测定及酸碱诱导聚合

研究了ｍｅｓｏ－四卟啉和ｍｅｓｏ－四卟啉的离解常数。ＴＢＰｈＰ的离解常数为：ｐＫａ４＝１．１３．ｐＫａ３＝１．８８，ｐＫＡ２＝１２．２１；ＴＴＰＳ的离解常数为：ｐＫａ４＝４．４７，ｐＫａ３＝６．２６。外还发现了两卟啉的酸碱诱导聚合。     

无中性标记物的毛细管电泳离解常数测定方法

系统研究了无需借助中性标记物的毛细管区带电泳测定离解常数的方法。记录电泳过程中流经毛细管柱溶液电流随时间的变化,发现存在两个电流突跃。其中第二个电流突跃所对应的迁移时间,与样品中不带电荷的中性物质的迁移时间相当;当样品中不含(也未添加)中性物质时,只要按照电泳实验中普通的溶样方式(用水、有机溶剂或稀释的背景电解质溶液作为溶剂),样品区带电导必然小于背景电解质溶液的电导,也会观察到第二个电流突跃。利用第二个电流突跃,并结合分析物的迁移时间,可求出分析物在不同酸度条件下的淌度值,进而用淌度值与pH及Ka间的非线性依赖关系,进行非线性拟合求出相应的离解常数。文中测定了几种有机酸碱的离解常数,结果与文献值吻合。     

苯二氧基二乙酸的制备及其酸离解常数的测定

利用苯二酚与一氯乙酸在碱性条件下的成醚反应 ,制备了三种苯二氧基二乙酸 ,通过采用本生阀密封装置和控制反应体系的 p H值 ,减少了酚羟基的氧化和一氯乙酸的水解反应 ,提高了反应的产率和选择性。用自动电位滴定仪测定了三种苯二氧基二乙酸的酸离解常数 ,在数据处理上采用了分段回归分析的方法 ,提高了精确度 ,Excel电子表格的引用使得数据的处理变得更为简便和准确。运用 CNDO/2量化计算方法对离解常数的测定结果进行了讨论。     

电位滴定法测定乙醇/水混合体系中松香酸的离解常数

采用电位滴定法,在乙醇/水混合溶剂体系(I=0.10 mol/L,KCl)测定了松香酸在不同乙醇含量(V/V总)时的离解常数。结果表明,在试验范围内pKa同乙醇含量的体积分数有良好线性关系,通过外推求得在试验条件下松香酸水溶液中的离解常数pKa为4.937。     

弱酸电离常数的实验方法研究

介绍了大学化学实验教材中弱酸电离常数测定的常规实验方法:pH值法、电导法、目视比色法及近来兴起的电位滴定法、分光光度法、毛细管电泳法等。比较了各种方法的优缺点,实际测定中据体系和精度要求,选则不同的方法,为测定弱酸电离常数的设计实验提供理论参考。     

高纯度阿扎霉素B的分离纯化工艺研究

研究了大孔树脂层析分离阿扎霉素B的工艺过程,对树脂类型、洗脱条件和上样量进行了优化。结果表明,HZSl6树脂为最佳层析介质,上样量为0．01g·（mL树脂）^-1,洗脱剂为体积分数70％的乙醇,洗脱速度为1BV·h^-1树脂床体积。按此工艺所得产品纯度大于95％,过程总收率大于60％。该方法简单易行、成本低、收率高,适宜工业化生产。     

聚合物纳米微球分离纯化棘白霉素B母核方法研究

以聚合物纳米微球为层析介质,采用HPLC检测方法,开发高纯度棘白霉素B母核的分离纯化工艺,并对层析条件进行优化。结果表明,当选择Uni PS 30型聚合物纳米微球为层析介质、上样量为1.2g·(100g介质)-1、以体积分数为3%的乙醇进行洗脱、流速为12mL·min-1时,得到的棘白霉素B母核纯度大于98%。建立了高纯度棘白霉素B母核的分离纯化工艺,流程简单、可行,为该产品产业化开发提供了一定的理论基础。     

A Chemogenomic Analysis of Ionization Constants—Implications for Drug Discovery

Chemogenomics methods seek to characterize the interaction between drugs and biological systems and are an important guide for the selection of screening compounds. The acid/base character of drugs has a profound influence on their affinity for the receptor, on their absorption, distribution, metabolism, excretion and toxicity (ADMET) profile and the way the drug can be formulated. In particular, the charge state of a molecule greatly influences its lipophilicity and biopharmaceutical characteristics. This study investigates the acid/base profile of human small‐molecule drugs, chemogenomics datasets and screening compounds including a natural products set. We estimate the acid‐ionization constant (pK_a) values of these compounds and determine the identity of the ionizable functional groups in each set. We find substantial differences in acid/base profiles of the chemogenomic classes. In many cases, these differences can be linked to the nature of the target binding site and the corresponding functional groups needed for recognition of the ligand. Clear differences are also observed between the acid/base characteristics of drugs and screening compounds. For example, the proportion of drugs containing a carboxylic acid was 20 %, in stark contrast to a value of 2.4 % for the screening set sample. The proportion of aliphatic amines was 27 % for drugs and only 3.4 % for screening compounds. This suggests that there is a mismatch between commercially available screening compounds and the compounds that are likely to interact with a given chemogenomic target family. Our analysis provides a guide for the selection of screening compounds to better target specific chemogenomic families with regard to the overall balance of acids, bases and pK_a distributions.     

纳米Al_(13)硫酸盐晶体的合成及表征

利用化学沉淀分离-置换法分离纯化聚合氯化铝(PAC)中的A l13形态,并采用XRD、SEM、AFM和27A l NMR手段对分离纯化所得的纳米A l13硫酸盐晶体进行了表征。实验结果表明,合成的A l13硫酸盐晶体为球状的纳米粒子,粒径约为80 nm。     

配合物稳定常数测定时半整数法使用条件的探讨

提出了一种配合物稳定常数测定时生成函数半整数法新的证明方法,较现有方法更为简便,并证明出半整数法使用条件可降低为lgKi-1-lgKi〉1.70（i=2,…,m）,最小值较现有文献值低。     

银杏内酯A和B的分离纯化研究

In this paper a simple preparative method for isolation and purification of ginkgolides A and B was developed,As starting material,a commercially available standardized ginkgo extract (EGb761,containing 24% flavonoid and 6% terpene trilactones) was used,After a pretreatment step,optimized by the uniform design method ,the concentrated intermediate extract with high content of GA and gb( 90%) was separated into the individual terpenes by preparative liquid chromatography eluted with petroleum ether-ethylacetate,Analysis of products was carried out by means of HPLC-ELSD(evaporative light -scattering detector),The results show that ginkgolides A and B are obtained in higher yield and better purity.     

溶剂对壳聚糖粘度及Mark-Houwink方程参数的影响

采用粘度法分析了不同溶剂对壳聚糖粘度的影响 ,用光散射法测定了超声波分级的壳聚糖的相对分子质量。实验结果表明 :四种溶剂体系分别溶解壳聚糖 ,其粘度行为不同 ,溶剂的离子强度越大 ,壳聚糖的比浓粘度越小。在 0 .3mol/ L乙酸 + 0 .3mol/ L乙酸钠溶剂的条件下 ,应用 Mark-Houwink方程测得 K=0 .1 81 cm3 / g、α=0 .62 ,说明离子强度越大 ,壳聚糖分子的聚集态越大 ,α越小。为了获得准确的 K、α值和壳聚糖的相对分子质量 ,必须选择合适的溶剂体系来消除这种聚集态的影响。     

分离纯化技术在有机氟精细化学品中的应用研究进展

综述了在有机氟精细化学品中应用较多的分离纯化技术,包括萃取精馏、变压精馏、亚沸精馏、吸附、化学氧化、光氯化、化学吸收等,同时着重介绍一种新兴的分离技术———膜分离技术及其目前在国内外有机氟精细化学品中的应用研究以供同仁参考。