Ce(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6和Pr(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6的晶体结构

按文献[1]合成Ce(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6和Pr(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6(C_(12)H_(24)O_6为18-冠-6)配合物。将配合物溶于CH_3NO_2里,室温下置于有邻苯二甲酸二辛酯干燥器内析出单晶体。在NicoletR_3M/E四园衍射仪上收集晶体X-射线衍射数据。MoK_α辐射,石墨单色器。采用θ/2θ方式扫描,于3°<2θ<45°处收集独立衍射点。对强度数据进行LP因子校正和经验吸收校正。采用Patterson函数分析得到稀土金属原子坐标,后经Fourier合成获得全部非氢原子位置,经对角块矩阵最小二乘法修正。用理论加氢得到全部氢原子坐标。最后对非氢原子进行异性修正,对氢原子进行同性修正,同时经加权修正收敛。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅣ)——La(NO_3)_3·4H_2O-B_(12)C_4-CH_3CN三元体系在25℃时溶解度的研究

本文研究了La(NO_3)_3·4H_2O-B_(12)C_4-CH_3CN三元体系在25℃时的溶解度,发现有一条覆盖范围较大的溶解度曲线与组成为La(NO_3)_3·B_(12)C_4·4H_2O的固相相对应。用合成方法制得了配合物La(NO_3)_3·B_(12)C_4·2H_2O,通过化学分析、气相色谱、分光光度分析研究了配合物的组成;通过红外光谱、紫外光谱、X-射线衍射以及DSC和TG等研究了它的一些物理化学性质。     

La(NO3)3·bipy·2H2O·(B-15-C-5)电子结构和电化学键

稀土硝酸盐与双啮杂环胺配体α,α′联吡啶(bipy)的配合物研究不多.Hart 等合成了Ln(NO_3)_3(bipy)_2配合物;亦已解析了3个晶体结构:La(NO_3)_3(bipy)_2,Tb(NO_3)_3(bipy)_2,La(NO_3)3·bipy·2H_2O·(B-15-C-5)(B-15-C-5=苯并15-冠-5,).我们对La(NO_3)_3(bipy)_2的电子结构和化学键作过研究.本文利用自旋非限制适于稀土配合物计算的INDO方法研究了La(NO_3)_3·bipy·     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(XV)La(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3CH_2OH和Pr(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3COCH_3体系溶解度的研究

用半微量相平衡法测定了La(NO_3)_34H_2O-B15C5-CH_3CH_2OH和Pr(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3COCH_3三元体系在25℃的溶解度。两个体系的溶解度曲线皆由三支组成,各有一支覆盖范围很宽的溶解度曲线与组成为Ln(NO_3)_3·B15C5·4H_2O(Ln=La或Pr)的络合物固相相对应。考查了络合物中水的稳定性。     

Dy(NO_3)_33·H_2O与18C6在乙醇中配合行为的研究

采用改进的半微量相平衡法研究了Dy(NO_3)_3·3H_2O—18C_6—C_2H_5OH三元体系在25℃时的溶解度。溶解度曲线与配合物Dy(NO_3)_3·18C6·3H_2O·C_2H_5OH的固相相对应;饱和溶液的折光率曲线与溶解度曲线相对应。在液相和固相中,H_2O与Dy(NO_3)_3的摩尔比均为3:1,制得配合物的组成为Dy(NO_3)_3·18C6·3H_2O。用UC、IR、DTG及TG等手段研究了该配合物的性质。     

四钼簇合物Mo_4(μ_3—O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_5)_6和[Mo_4(μ_3—O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_4CH_3)_6]·2C_6H_5Cl的合成、结构、反应机理及光谱性质研究

用MoCl_5和C_ 6H_5COOH(或CH_3C6H_4COOH)在氯苯溶液中反应,得到四钼簇合物Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2-(OCOC_6H_5)_6(或[Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_4CH_3)_6]·2C_6H_5Cl)晶体。用X射线单晶衍射法测定了簇合物的晶体结构,运用18电子规则及簇合物的晶体结构数据,得到金属Mo-Mo键键价为1,钼在簇合物中均呈+5价。进行了反应机理的探讨,簇合物中端基氧和桥基氧的存在来自于苯甲酸(对甲基苯甲酸),MoCl_5和C_6H_5COOH(CH_3C_6H_4COOH)作用时,首先生成钼的含氧配合物MoOCl_3,然后生成双核钼配合物Mo_2(μ_2-O)_2O_2Cl_2,进一步形成配合物。红外光谱、激光拉曼光谱和磁化率的测定证明了结构分析的结果。值得注意的是,固体表面光电压谱和固体光声光谱的测定,簇合物Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_5)_6的表面光电压谱在～600nm处有一光致电荷分离谱带。     

水合苯并—15—冠—5四溴合铟(Ⅲ)酸钠(NaInBr_4)_2(C_(14)H_(20)O_5)_3·2H_2O的晶体结构

本文报道了在乙醇—氯仿混合溶剂中首次获得组份为(NaInBr_4)_2(C_(14)H_(20)O_5)_3·2H_2O的晶体配合物.用元素分析确定了其组份.通过红外光谱的研究证实配合物晶体中的阳离子与醚氧原子及水分子发生了配合作用。 用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,晶体属单斜晶系,M=1755.3,a=14.393(8)A,b=28.494(9)A,c=15.191(8)A,β=96.63(5)°,V=6189A~3’,D_c=1.88g·cm~(-3),Z=4,空间群为C_(2h)~5——P2_1/n。晶体结构研究表明不对称单位中包含两个配阳离子Na~(+)(B15C5)(B15C5)代表C_(14)H_(20)O_5分子)。两个配阴离子InBr_4~-、两个H_2O分子和一个未被金属离子配合的B15C5分子。配合物的晶体结构测定结果对于阐明与该晶体相对应的萃取体系In(Ⅲ)/NaBr/B15C5—1,2C_2H_4Cl_2的萃取机理提供了理论依据。     

(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF(Ln=Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯生成(C_5H_5)_3Ln·THF的新反应

研究了(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF (Ln = Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯高产率生成 (C_5H_5)_3Ln·THF的新反应。反应产物经过了元素分析、质谱和X射线的表征。产 物(C_5H_5)_3Ln·THF的特征结构参数,如五元碳环的碳原子与中心金属的平均距 离,五元碳环质心与中心金属距离,配位的四氢呋喃氧原子与中心金属距离,由于 “镧系收缩现象”,随着中心原子序数的增加而减小。     

[La(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]_2配合物的电子结构和化学键

作者曾系统研究[Ln(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]2配合物的合成和性质,并测定了[La(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]_2的晶体结构(待发表)。本文用量子化学INDO方法探讨镧配合物的电子结构和化学键。程序和参数见文献[1]。分子结构采用晶体结构数据。计算模型取配合物的一半,用HCOO~-代CCl_3COO~-,这样的近似对结果可能有影响,但在讨论羧基与La配位以及双聚机理时使图象更为简明清晰。分子骨架结构见图1,其中HCO_1O_5~-的一个氧     

Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl簇合物中弱M—M键的研究

测定了Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl四钼簇合物在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的循环伏安特性、电子吸收光谱、固体粉末样品的表面光电压谱和光声光谱。讨论Mo_2(V)结构单元中弱M—M键的特性,认定了Mo—Mo键前线区域轨道的对称标号。     

LaCl_3-安替比林-H_2O体系的研究(0℃,20℃)

安替比林(antipyrine,C_(11)H_(12)ON_2)是一个很强的配位剂,各类稀土盐的安替比林配合物的制备、结构及其性质的测定已有许多报道.LnI_3-C_(11)H_(12)ON_2-H_2O(Ln=Ce,Nd,Tb,Dy,Er,Yb,Lu)及La(NO_3)_3-C_(11)H_(12)ON_2-H_2O体系的研究亦有报道,在这些体系中分别得到了LnI_3·6C_(11)H_(12)ON_2复合物和La(NO_3)_3·6C_(11)H_(12)ON_2,La(NO_3)_3·3C_(11)H_(12)ON_2及La(NO_3)3·C_(11)H_(12)ON_2·5H_2O等三种复合物.红外光谱表明在LnI_3·6C_(11)H_(12)ON_2复合物中,所有安替比林     

希土硝酸盐冠醚配合物的研究——Ⅹ.Y(NO_3)_3·3H_2O—18—冠—6—C_2H_5OH三元体系在25℃时溶解度的研究

利用改进的半微量相平衡方法研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5NH(18C_6为18-冠-6)体系在25℃时溶解度,测定了各流相的折光率。结果指出只有一种化学计量的配合物[Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O·C_2H_5OH]生成。考查了在相平衡过程中水的行为。经分离、洗涤、浓硫酸干燥器中恒重后,通过化学分析,确定了配合物的组成为:Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O。用红外光谱、差热-热重分析研究了配合物的性质。并在常量情况下,研究了配合物的热失重情况。     

Mn_3O(Salea)_2(C_2H_3O_2)_3·HC_2H_3O_2的合成、表征及放氧活性测定

合成了三核锰(Ⅲ)Schiff碱配合物:Mn_3O(Salea)_2(C_2H_3O_2)_3·HC_2H_3O_2(其中Salea~(2-)为水杨醛缩乙醇胺Schiff碱阴离子),经元素分析、磁矩、化合价、电导率、热分析、红外、紫外光谱等进行表征,并利用氧电极进行了放氧活性测试,发现在对苯醌存在下配合物能促使水分解释放氧气,其反应受温度、对苯醌和配合物浓度等因素影响,并提出了可能的放氧反应方程.     

[C_5H_5Fe(CO)_2]LnCl_2·nTHF和[C_5H_5Fe(CO)_2][C_5H_4(SiMe_3)]LnCl·nTHF双核配合物的合成

合成了稀土铁双核配合物:〔C_5H_5Fe(CO)_2〕LnCl_2·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=1,2)和〔C_5H_5Fe(CO)_2〕〔C_5H_4(SiMe_3)〕·LnCl·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2)。元素分析,热分析,红外光谱和质谱分析确认了这两种配合物。红外光谱数据表明铁与稀土原子是以羰基桥连接。晶体结构分析表明〔(C_5H_5Fe(CO)_2〕Na·4THF是〔C_5H_5Fe(CO)_2〕LnCl_2·nTHF合成的中间体。     

Syntheses of(C_8H_8)Ln(C_9H_7)·(THF)_2(Ln=Pr,Nd)and crystal structure of(C_8H_8)Pr(C_9H_7)·(THF)_2

This paper reports two lanthanide complexes of formula (C_9H_7)Ln(C_8H_8)·(THF)_2 whereLn is Pr or Nd,C_9H_7 is indenyl,and C_8H_8 is cyclooctatetraene (COT).The complexes were preparedby the reaction of LnCl_3 with K(C_9H_7) and K_2(C_8H_8) in THF.(C_9H_7)Pr(C_8H_8)·(THF)_2 crystallizes inTHF at - 15℃ in the monoclinic space group P2_1:with unit cell dimensions a=8.446(0),b=10.083(2),c=13.407(3),β=105.48(1)°,V=1100.43(35)~3,Dc=1.52g/cm~3 and Z=2.The final R valueis 0.033,R_w value is 0.030,respectively.In (C_9H_7)Pr(C_8H_8)·(THF)_2 a five-membered ring centroid ofC_9H_7,the C_8H_8 ring centroid and the two oxygen atoms from the two THF molecules form a distortedtetrahedral geometry around the metal.     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4)][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

[((C_9H_7)_3Ln)_2Cl][Na(OC_4H_8)_6]的合成及其晶体结构

用LnCl_3·nTHF和茚基钠在四氢呋喃溶液中室温下反应,成功得到了[((C_9H_7)_3Ln)_2Cl][Na(OC_4H_8)_6](Ln=Sm,Nd)配合物单晶。元素分析、红外光谱、热失重数据证实了配合物的组成。测定了晶体结构。晶体属三斜晶系,空间群为P,Z=1。它是一个氯原子做桥将两稀土离子连接起来。四氯呋喃分子中的氧原子同金属钠离子键合,Na-O键长2.377A,三个茚基分子中五圆环上碳原子同金属离子间的平均Ln-C键长为2.803A,Ln-Cl键长为2.899A,Ln-Cl-Ln键角为180°。     

K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39))_2]·mH_2O(n=5,7,9)的合成、结构和性质研究

研究了K_(10)H_3[Ln(SiMo_(11-n)W_nO_(39)_2]·mH_2O(n=5,7,9;Ln=La~(3+),Ce~(3+),Pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Dy~(3+),Yb~(3+))的合成方法。测定了K_(10)H_3[Pr(SiMo_6W_5O_(39))_2]·30H_2O的晶体结构,P2_1/n空间群,晶胞参数:a=1.7134(3)nm,b=2.6896(5)nm,c=2.1232(3)nm,β=103.60(3)°,Z=4.讨论了所合成配合物的IR光谱、电子光谱和X射线扮末衍射的特征。热分解性质研究结果表明,不同系列的配合物的分解温度范围:n=5,250～300℃;n=7,300～350℃;n=9,350～400℃。     

三元体系La(NO_3)·4H_2O-B15C5-(CH_3)_CO在18℃时溶解度的研究

我们曾用自己设计的半微量相平衡方法研究了La(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3CN三元体系在25℃时的溶解度,发现同生成它的母液处于平衡状态时的固态络合物的组成为La(NO_3)_3·B15C5·4H_2O,在一般条件下的相对稳定形式为La(NO_3)_3B15C5·2H_2O。说明了Cassol和King等人所得无水络合物La(NO_3)_3·B15C5是由于后处理条件不当所引起的。为了弄清楚在雨酮中水合镧盐与冠醚B15C5生成的络合物的组     

(η~5-C_5H_5)Ln(η~8-C_8H_8)(THF)_n(Ln=Pr,Nd,Gd)的合成及(η~5-C_5H_5)Pr(η~8-C_8H_8)(THF)_2的晶体结构

自1969年首次报道稀土环辛四烯基化合物Eu(C_8H_8)和Yb(C_8H_8)的合成以来,相继合成K[Ln(C_8H_8)_2],[Ln(C_8H_8)Cl·2THF]_2和[Ln(C_8H_8)·2THF]等,还报