超临界CO2萃取反应合成碳酸二甲酯

实验测定了不同条件下碳酸二甲酯(DMC)、甲醇、乙二醇(EG)、碳酸乙烯酯(EC)在超临界相和液相中的分配系数,计算了DMC相对于其他组分的分离因子. DMC相对于甲醇的分离因子随EC浓度的升高而降低,随DMC和EG含量增加而升高,随压力增加而增大,随温度升高而变小. 这种变化规律表明利用超临界萃取与反应耦合提高酯交换反应转化率的前提是：(1) 反应体系中DMC的浓度要高,即进料中环氧乙烷(EO)的浓度要高,且EC转化率要高;(2) 低的反应温度和高的反应压力. 在160℃和5~20 MPa下,以环氧乙烷、甲醇和CO2为原料,考察了超临界CO2萃取与反应相耦合提高酯交换反应转化率的可行性. 研究结果表明,DMC与甲醇间的分离因子是影响超临界萃取反应操作过程中DMC收率的关键因素. 采用耦合技术可以提高DMC的单级收率约4%以上.     

一步酯交换法合成碳酸二甲酯中催化剂的选择

在碳酸二甲酯的合成方法中,一步酯交换法具有工艺简单、投资低、绿色环保等优点,经济效益明显。实验表明选用由KI和K2和K2CO3组成的复合催化剂(KI/K2CO3质量比为1∶3～5∶3),在合适的工艺条件下,可以使环氧乙烷转化率达到100%,碳酸二甲酯的选择性达到73%。     

超临界CO_2萃取技术

超临界CO2萃取技术。     

耦合反应在碳酸二甲酯合成反应中的应用

本文运用化学热力学基本原理,着重从热力学角度对碳酸二甲酯的合成反应进行了探讨,表明使用耦合反应是提高碳酸二甲酯产率的重要方向。     

酯交换法合成碳酸二甲酯反应热力学研究

以甲醇钠为催化剂,实验测定了碳酸丙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯（DMC）的反应平衡数据,采用最小二乘法,分别拟合得到了25℃、35℃、45℃和55℃下的平衡常数K和反应Gibbs自由能,并利用Van’tHoff方程式求得恒压下反应焓变和么5值。结果反应焓变为△rH=32．324kJ／mol,表明酯交换反应为一弱放热反应,提高温度不利于提高酯交换反应的平衡转化率。     

酯交换法合成碳酸二甲酯工艺探讨

通过酯交换法,以甲醇和碳酸丙烯酯为原料,反应精馏合成碳酸二甲酯,用CHS作催化剂,考察了原料配比、催化剂用量等因素对反应转化率的影响,以及催化剂用量对丙二醇收率的影响。通过双塔联用进一步提高碳酸丙烯酯的转化率。     

碳酸二甲酯合成反应的工艺条件及动力学研究

碳酸二甲酯作为甲基化剂和羰基化剂是一种十分有用的有机合成中间体。本文研究了碳酸丙烯酯与甲醇反应合成碳酸二甲酯的工艺条件。优选了反应温度、催化剂种类和用量,原料配比等条件的最佳范围。根据实验结果得到此反应的反应热△H~0为-6926.2 J/mol,反应平衡常数与温度的关系为:lnK_p=-7.075698+6926.2/RT并提出了反应机理,建立了动力学方程:r=16551.8exp(-41373.5/RT)C_AC_B-19254.75exp(-28285.5/RT)C_CC_D/C_A     

超临界CO_2萃取甘草素

介绍在超临界状态下，用ＣＯ＿２作萃取剂，用水－乙醇作夹带剂从甘草中萃取甘草素、异甘草素、甘草查耳酮Ａ及甘草查耳酮Ｂ的实验方法；研究了超临界ＣＯ＿２萃取过程中的最佳工艺条件。     

超临界CO_2萃取天然产物

综述了近年来超临界ＣＯ＿２萃取天然产物的技术进展以及产品的优越性，尤其是它在高附加值的精细化工产品如香料、化妆品用油及医疗保健品方面的应用。     

反应-萃取技术合成碳酸二甲酯反应研究Ⅰ.萃取剂的筛选

将反应-萃取技术应用于甲醇和碳酸丙烯酯(PC)酯交换合成碳酸二甲酯(DMC)反应过程。对于以KOH为催化剂的均相反应．当以正辛烷为主萃取剂、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为助萃取剂，萃取相与反应相体积比为2．8：1．正辛烷与DOP体积比为1：1.5．催化剂占体系的重量百分率为3．0％．反应温度为50℃．反应时间为3h时，DMC的分配系数为1.07，DMC与甲醇的分离系数为7．75,DMC的收率为64．8％．选择性为76．0％。与未加萃取剂时相比，DMC收率提高了47．6％，选择性提高了26．7％。     

金属醋酸盐复配催化剂催化超临界CO2一步法合成碳酸二甲酯

由CO2合成碳酸二甲酯(DMC)是CO2资源化的重要途径之一。超临界CO2因具有独特的溶解和传递性能,在合成反应中可既作反应物,又作反应溶剂。本实验以超临界CO2、环氧丙烷和甲醇作为反应物,选用金属醋酸盐与K2CO3、KI复合催化一步合成DMC。在温度130~170℃、CO2压力2~14 MPa条件下,考察了催化剂用量、物料配比、温度、压力、反应时间等条件对DMC产率的影响,产物采用气相色谱以内标法进行定量分析。结果表明,当醋酸锌复合催化剂配比为K2CO3:KI:Zn(CH3COO)2=1:1:2时,在合适的反应条件下(催化剂用量4%,物料配比8:1,160℃、7.4MPa,反应4 h),环氧丙烷转化率可达95%,DMC产率可达54.3%。     

超临界CO2中一釜法合成碳酸二甲酯的研究

超临界CO2中一釜法合成碳酸二甲酯(DMC),对于CO2的资源化利用和绿色化学品合成都具有重要的意义。本实验以CO2、环氧丙烷(PO)和甲醇为原料,甲醇钾(CH3OK)为催化剂,无水氯化钙为脱水剂,研究物料配比(VCH3OH:VPO=1~12)、搅拌速度(0~500 r·min-1)、压力(5.0~10 MPa)、温度(110~190℃)和时间(0.25~3 h)对一釜法合成DMC的影响,并提出了超临界CO2中以CH3OK为催化剂一釜法合成DMC可能存在的反应机理。结果表明,在最佳反应条件(VCH3OH:VPO=10:1、搅拌速度为300 r·min-1、反应压力为7.0 MPa、反应温度为140℃)下,反应1 h后甲醇转化率为22.0%,DMC收率达到45.5%。     

碳酸二甲酯合成方法研究

介绍和比较了目前国内外碳酸二甲酯合成技术中较有前途的甲醇氧化羰基化法和酯交换法，并对国内碳酸二甲酯合成技术的发展提出了自己的看法。     

碳酸二甲酯羰基化合成3-氨基噁唑烷酮-2

开发出了3 氨基口恶唑烷酮 2的碳酸二甲酸羰基化合成清洁工艺,并考察了催化剂、原料配比、反应时间以及反应精馏等多种因素对过程的影响,从而确立了较佳的工艺条件。     

碱性催化剂作用下CO_2与甲醇直接合成碳酸二甲酯的探索性研究

选用 K2 CO3和 CH3I为催化剂 ,在高压机械搅拌反应釜中探索了 CO2 和甲醇直接合成 DMC。研究了所用两种催化剂的适宜配比及适宜的反应时间 ,并在反应温度 6 0～ 1 2 0℃和反应压力 4.5～ 8.0 MPa范围内研究了其对液相出口中 DMC含量的影响     

酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究

用ＺＳＭ－５分子筛作为甲醇和碳酸乙烯酯反应碳酸二甲酯 系的催化剂,通过对ＺＳＭ－５进行阳离子交换和浸渍法改性发现,ＺＳＭ－５分子筛碱性中心对反应起主要作用,适当强度的碱中心更有利于反应的正向进行。当甲 碳酸 乙酯的摩尔比为４：１,液时空速１ｍｌ／ｇｈ,反应温度１００℃,压力０．７ＭＰａ时,用碳酸钠改改性ＺＳＭ－５作催化剂,碳酸乙烯酯的转化率为５０％。