溶胶-凝胶制备技术与新型催化材料Ⅲ.溶胶粒子表面修饰方法制备催化膜

提出用溶胶粒子表面修饰方法，结合溶胶－凝胶技术制备无机催化膜，该方法的基本原理是利用合适的金属配合物在胶粒表面吸附作用，经溶胶－凝胶过程，将活性组分结合到无机膜中，实验测定结果表明：（ＮｉＥＤＴＡ）＾２－，ＶＯ＾－３，ＭｏＯ＾２－４，（Ｐｄ（ＮＨ３）４＾２＋，ＰｄＣｌ＾２－４，ＰｔＣｌ＾２－６和ＲｈＣｌ＾３－６可用来修饰ＡｌＯＯＨ溶胶，以Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化膜的制备为例，经三次溶胶－凝胶过程，     

CeO2在Pd/γ-Al2O3催化剂中的助剂作用

用色谱微反流动法技术考察了富氧和贫氧条件下,添加ＣｅＯ２对Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ氧化反应的影响,并运用ＴＰＲ、ＴＰＤＭＳ及ＳＥＭ等技术研究了ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂．结果表明：ＣｅＯ２、Ｐｄ的共助作用使ＣｅＯ２Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂ＴＰＲ还原峰温向低温方向移动;ＣｅＯ２的存在使Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂表面的吸附氧容易脱出,从而改善了催化剂的氧化活性;ＣｅＯ２、Ｐｄ间的强相互作用使催化剂上Ｐｄ元素的分散程度增加．     

溶胶—凝胶法制备负载型TiO2膜的研究

本研究采用溶胶－凝胶（Ｓｏｌ－Ｇｅｌ）法制备了负载型ＴｉＯ２膜，并采用ＳＥＭ、压汞等实验手段对Ｔｉ（ＯＨ）４溶胶和ＴｉＯ２膜进行了表征。实验表明：Ｔｉ（ＯＨ）４溶胶制备过程中Ｈ２Ｏ／Ｔｉ＾４＋、Ｃ２Ｈ５ＯＨ／Ｔｉ＾４＋的比值，溶胶在支承管上浸涂的时间、次数以及凝胶煅烧升温速度和煅烧温度均是制备负载型ＴｉＯ２膜的重要因素。最终制得一种无裂纹、２０μｍ厚、孔径分布在５０￣３００ｎｍ之间的负载型ＴｉＯ２     

担载多孔Al_2O_3膜的制备

研究了溶胶－凝胶法在多孔陶瓷载体上制备多孔Ａｌ２Ｏ３膜的工艺条件。发现在孔直径为１．１和１．６ｕｍ的多孔陶瓷载体上必须经过多次重复浸渍干燥－焙烧过程，才能制备出担载均匀的多孔Ａｌ２Ｏ３膜。对溶胶和多孔陶瓷载体进行适当的化学改性后，能够减少浸渍－干燥－焙烧过程重复的次数。对Ａｌ２Ｏ３膜的孔径大小和透气性能进行了表征。     

纤维素基磁性聚偕胺肟树脂的研究：—PdCl2在树脂上的吸附动力学

ＰｄＣｌ２在碱式纤维素基磁性聚偕胺肟树脂上的吸附行为与Ｈ２ＰｄＣｌ４不同，主要表现在高的超当量吸附。动力学研究表明，Ｈ２ＰｄＣｌ４在碱中和过程中逐步转变为Ｎａ２ＰｄＣｌ４、ＰｄＣｌ２、和［Ｐｄ（ＯＨ）２Ｃｌ２］２，它们被树脂吸附时首先形成ＡＯ－Ｐｄ２和ＡＯ２－Ｐｄ３络合物，随后被还原为单质钯，汇聚成微粒吸着在树脂表面。     

微量贵金属对Co/γ-Al2O3的作用及其结构表征Ⅰ.Co-M/γ-Al2O3催化剂的活性及其XRD和XP

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属相分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原剂（ｍｃｏ３ｏ４／ｍＡｌ２ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００），ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差，在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降约６０℃，     

Ce2O—TiO2／SiO2的制备及除氟性能研究

以ＳｉＯ２为基质，ＣｅＯ２ＴｉＯ２为包覆物质，采用溶胶凝胶法制备ＣｅＯ２ＴｉＯ２／ＳｉＯ２表面复合物，并对所制复合物进行除氟测试。用扫描电镜（ＳＥＭ）观察表面形貌，讨论实验环境、试剂用量等因素对ＣｅＯ２ＴｉＯ２／ＳｉＯ２制备及除氟性能的影响，结果表明：ｎＴｉ（ＯＣ４Ｈ９）４／ｎＣｅＣｌ３·７Ｈ２Ｏ＝１、ｎＣＨ３ＣＯＯＨ／ｎＴｉ（ＯＣ４Ｈ９）４＝４５、ｎＣ３Ｈ８Ｏ３／ｎＴｉ（Ｏ４Ｈ９）４＝０３、ＲＨ＝９５％，热处理温度１１０℃时，所制ＣｅＯ２ＴｉＯ２／ＳｉＯ２对Ｆ－的吸附容量（ｑ）为２１４ｍｇ／ｇ，去除率（Ｅ）为８５６％。     

两个异亚砂基乙酰丙酮—N—芳基亚胺Pd（Ⅱ）配合物的合成 …

合成了两个异亚硝基乙酰丙酮－Ｎ－芳基亚胺的Ｐｄ（Ⅱ）配合物,ＰｄＣｌ（Ｃ６Ｈ５－ＩＡＩ）（Ｃ６Ｈ５ＮＨ２）（１）和ＰｄＣｌ（ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４－ＩＡＩ）（ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＮＨ２）（２）,并测定了配合物１的晶体结构。配合物１晶体属正交晶系,空间群为Ｐｃａ２１,晶胞参数ａ＝１．８５８７（４）ｎｍ,ｂ＝０．９３８０（２）ｎｍ,ｃ＝２．１２３７（４）ｎｍ,Ｚ＝８,Ｆ（０００）＝１７６０,μ＝１．１６０ｍ     

制备条件对Ａｕ／ＬａＣｏＯ３催化氧化ＣＯ性能的影响

采用溶胶凝胶法制备了钙钛矿型复合氧化物ＬａＣｏＯ３,并用沉积沉淀法（ＤＰ法）制备了Ａｕ／ＬａＣｏＯ３催化剂．考察了制备条件对催化剂催化氧化ＣＯ活性的影响．结果表明,制备过程中,溶液ｐＨ、ｐＨ调节顺序及催化剂焙烧温度对催化剂活性均有一定影响．Ａｕ／ＬａＣｏＯ３催化剂的最佳制备条件为：沉积过程中在ＨＡｕＣｌ４溶液中先加入载体后,再调节溶液ｐＨ＝８,得到的催化剂经２５０℃焙烧后可提高催化剂稳定性．     

担载多孔Al2O3

研究了溶胶－凝胶法在多孔陶瓷载体上制备多孔Ａｌ２Ｏ３膜的工艺条件，发现在孔直径为１．１和１．６μｍ的多孔陶瓷载体上必须经过多次重复浸渍－干燥－焙烧过程，才能制备出担载均匀的多孔Ａｌ２Ｏ３膜，对溶胶和多孔陶瓷载体进行适当的化学改性后，能够减少浸渍－干燥－焙烧过程重复的次数，对Ａｌ２Ｏ３膜的孔径大小和透气性能进行了表征。     

3－氨甲基吡啶树脂的合成及五种氨基吡啶树脂对金铂吸附性的比较

研究了反应物配料比３－ＡＭＰ／Ｃｌ（摩尔比）、反应温度与时间对大孔型３－氨甲基吡啶树脂（３—ＡＭＰＲ）性能的影响规律．在最佳合成工艺条件下制得３－ＡＭＰＲ的功能基含量为３．１６ｍｍｏｌ／ｇ树脂．３－ＡＭＰＲ对ＡｕＣｌ６（２－），ＰｔＣｌ６（２－），ＩｒＣｌ６（２－），ＰｄＣｌ４（２－），ＲｈＣｌ６（３－）的吸附容量分别为８００．８，３８７．８，３８６．３，１３３．０，１０５．５ｍｇ金属／ｇ树脂；配位比分别为１．２９，０．６３，０．６４，０．４０，０．３３。比较了３—ＡＭＰＲ、２－ＡＭＰＲ、４－氨基吡啶树脂（４－ＡＰＫ）、３—ＡＰＲ、２－ＡＰＲ五种树脂对ＡｕＣｌ４－、ＰｔＣｌ６（２－）的吸附性，其中３－ＡＭＰＲ为最佳。     

负载型贵金属催化剂的制备化学－载体等电点对Pd／A1_2O_3催化剂结构与催化性能的影响

本文通过化学修饰的方法改变了γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体等电点（ＩＥＰＳ），并用具有不同等电点的Ａｌ_２Ｏ_３作载体，以（ＮＨ_４）_２ＰｄＣｌ４为活性组分前身制备了一系列Ｐｄ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，在固定床微反色谱装置上考察了其对ＣＯ氧化的催化活性，用Ｈｉ—Ｏ_２滴定、紫外漫反射光谱（ＤＲＳ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）中的能量色散谱（ＥＤＸＳ）等方法对上述催化剂进行了表征，结果表明：Ａｌ_２Ｏ_３的等电点（ＩＥＰＳ）对所得催化剂中金属分散度和浓度分布都有明显影响，ＩＥＰＳ越高。活性组分越靠近外表面，在相同担载量下，其分散度也越高。这主要是由于载体ＩＥＰＳ的改变，导致了（ＮＨ_４）_２ＰｄＣｌ_４在γ－Ａｌ_２Ｏ_３上吸附机理的变化，并使所得催化剂对ＣＯ氧化的催化活性发生了规律性的变化。     

铝镁混合金属氢氧化物溶胶阴离子交换性能研究

本文研究了电解质对铝镁混合金属氢氧化物（Ａｌ－ＭｇＭＭＨ）溶胶粒子中Ｃｌ－和ＯＨ－的阴离子交换性能。在所研究的电解质ＮａＮＯ３，ＨＣＯＯＮａ，ＣＨ３ＣＯＯＮａ，Ｎａ２ＣＯ３，Ｎａ２ＳＯ４和Ｎａ３ＰＯ４中，发现高价阴离子的交换能力大于低价阴离子的交换能力，无机阴离子的交换能力大于有机阴离子的交换能力。所研究Ａｌ－ＭｇＭＭＨ溶胶粒子的阴离子交换容量为２．８２ｍｍｏｌ／ｇ，比粘土粒子的阳离子交换容量大得多。     

苯酚氧化羰化合成碳酸二苯酯的新型PdCl2-Co(Pyca)2催化体系

研究了新型的Ｐｄ－Ｃｏ催化体系催化氧化碳化苯酚合成碳酸二苯酯。当ｎ（ＰｄＣｌ２）：ｎ「Ｃｏ（Ⅱ）」：ｎ（四丁基化铵）：ｎ（苯醌）＝１：１：１０：２５,Ｔ＝１２０,Ｐ＝２．５ＭＰａ（Ｐｃｏ／Ｐｏ２＝４：１）,反应时间８ｈ,ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２比ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（ＯＡｃ）２的催化活性高。当使用ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２催化剂时,ＤＰＣ的产率为６．０３％。最佳的反应温度是１２０℃,ＤＰＣ的产率随着体系的总压增加而增大,当压力升到３．５ＭＰａ时,ＤＰＣ产率为８．５３％。     

微量贵金属对Co／γ-Al_2O_3的作用及其结构表征Ⅰ．Co－M／γ－Al_2O_3催化剂的活性及其XRD和XPS表征

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属组分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原制得（ｍＣｏ３Ｏ４／ｍＡｌ２Ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００）．ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有明显的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差．在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降了约６０℃，而在Ｃｏ－Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３上仅下降了２５℃左右．ＸＲＤ和ＸＰＳ的表征结果表明，Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３中Ｃｏ以高分散的金属Ｃｏ相和类似ＣｏＡｌ２Ｏ４的尖晶石相存在，而Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ）催化剂中，Ｃｏ相已完全被还原为零价．高分散的金属钴相和贵金属相的协同作用，可能与氧从贵金属至Ｃｏ相上的溢流效应有关．     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究Ⅲ.甲醇深度氧化用Ag-Pd/γ-Al_2O_3催化剂中Ag与Pd的协同作用

以银氨络离子和氯钯酸铵为前驱体制备了５％Ａｇ０１％Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂，其低温深度氧化性能明显优于Ａｇ或Ｐｄ单组分催化剂；Ｔ５０和Ｔ９５（ＣＨ３ＯＨ）分别为１２５℃和１７０℃，且不受Ｏ２及ＣＯ的阻抑．Ｏ２ＴＰＤ的结果表明，随着在Ａｇ组分中加入Ｐｄ及Ｐｄ加入量的增加，Ｏ２的低温脱附峰（Ｔｐ＜２００℃）逐渐减弱至消失；中温脱附峰（２５０℃＜Ｔｐ＜４００℃）则向低温位移；高温脱附峰（Ｔｐ＞５００℃）峰面积逐渐增大，峰温比单组分钯的氧脱附峰高．Ｐｄ与Ａｇ的相互作用（电荷转移）是造成上述现象的原因．     

α-磷酸锆层柱材料的制备、表征及其催化羰基化性能

采用配体４－ＣＨ３ＳＣ６Ｈ４ＮＨ２插层的α－磷酸锆为插层主体,将Ｒｈ６３＋引入层状材料的层析之间制备了新型层柱催化材料Ｚｒ（ＨＰＯ４）１．７０（ＣＨ３ＳＣ６Ｈ４ＮＨ２）１．０９（ＰＯ４）０．３０Ｒｈ０．１０．５．５２Ｈ２Ｏ,其是距为２．３６变为１．５６ｎｍ,结晶度有所下降。     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究Ⅱ.甲醇深度氧化用银催化剂上吸附物种的原位红外研究

利用原位红外技术研究了ＣＨ３ＯＨ，ＣＯ，Ｏ２等在５％Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３上的吸附情况及ＣＨ３ＯＨ和Ｏ２共吸附时表面物种的变化．结果表明，在表面纯净的Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３催化剂上，甲醇的解离吸附仅发生在γＡｌ２Ｏ３上；表面预吸附氧后，可大大增强Ａｇ对ＣＨ３ＯＨ的解离吸附，当吸附的［ＣＨ３Ｏ］与［Ｏ］在Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３上相互作用时，出现吸附态甲醛、甲二氧基、甲酸根等中间物种．Ｏ２在Ａｇ／γＡｌ２Ｏ３上存在非解离吸附（Ｏ－２），在真空中较易脱附，但在氧气氛下可于１００℃时稳定存在．     

双核钯配合物（Ph2P（o—C6H4CO）PDCl）2.2CH2Cl2的合成,结构和…

合成了双氯桥双核钯配合物（Ｐｈ２Ｐ（ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２，进行了元素分析，红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能，有３０～８０℃，氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂，晶体（Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｃ１９Ｈ１４ＯＰ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎ