聚氧化乙烯的性质及其合成

介绍了聚氧化乙烯的主要性质，采用有机金属化合物为主体的多组分催化剂进行环氧乙烷的聚合试验，探讨了聚合收率，聚合物分子量与聚合时间的关系，催化剂浓度，聚合温度，催化剂贮存时间对环氧乙烷聚合的影响。在较佳的工艺条件下制得分子量主同于５００万的白色粒状聚氧化乙烯，聚合收率大于９５％（重量）。     

SiO2负载磷钨酸催化合成甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯

将磷钨酸原位包埋在SiO2的三维网络中,制备得到SiO2负载磷钨酸催化剂(PW12/SiO2);在该催化剂作用下以甲氧基聚乙二醇和甲基丙烯酸为原料合成了甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯;通过正交实验确定了优化条件:n(AA)/n(PEG)=3,催化剂质量分数为1%(以醇酸总质量计),阻聚剂质量分数1%(以醇酸总质量计),酯化时间10 h,在该条件下,酯化率达93.6%,产率为83.46%。在高负载量下,磷钨酸在载体上仍然高度分散且没有晶相堆积,反应中催化剂活性组分溶脱量少,催化剂重复使用6次,催化活性未明显降低。     

聚氧化乙烯的合成研究

介绍了聚氧化乙烯主要合成工艺及催剂特点，以改性烷氧基铝作催化剂，以环氧乙烷为原料合成了聚氧化乙烯，确定了最佳工艺条件。     

聚氧化乙烯合成工艺研究

氧化乙烯（EO）开环聚合而成的线型高聚物,是一种具结晶性和热塑性的水溶性聚合物。其相对分子质量在200—20000者称为聚乙二醇（PEG）,相对分子质量在十万以上者称为聚氧化乙烯（PEO）。PEO为白色粉末,软化点为65—67℃,脆化点为-55℃,具有水溶性好、毒性低、易加工成型等特点。本工作对采用氨钙体系催化剂时,合成PEO的工艺条件如催化剂用量、反应温度、反应时间等与PEO相对分子质量和聚合收率的关系进行了考察。     

聚氧化乙烯的防老化

高分子量的聚氧化乙烯(PEO)作为精细化工成员之一,用于絮凝剂、分散剂、增稠剂等方面时,具有用量少、效果好的特点,故被认为是一种优良的合成水溶性高聚物。但因PEO主链中含有醚键,键能较低,无论是水溶液或干料,在使用、贮存时,无极易降解,从而影响其使用价值。如何找出解决PEO降解的办法,是PEO应用的一大课题。以下就PEO防老化问题作一简述。     

聚氧化乙烯的防老化

本文介绍了防止聚氧化乙烯老化的抗氧剂，氢过氧化物分解剂和紫外光稳定剂的应用情况。     

聚氧化乙烯的应用开发

聚氧化乙烯 (PEO)又称聚环氧乙烷,是一种结晶性、热塑性的水溶性聚合物。 其工业产品的分子量可以在很大的范围内变动。相对分子质量 200～ 20 000的产品被称为聚乙二醇 (PEG),它们是粘性液体或蜡状固体;分子相对质量 1× 105～ 5× 106的产品被称为聚氧化乙烯,它们是白色可流动粉末,分子结构为 CH2CH2O n,此类树脂活性端基的浓度较低,没有明显的端基活性。由于其存在 C- O- C键,通常具有柔顺性,可和电子受体或某些无机电解质形成缔合物。此外因氢键的形成,又使其成为一种水溶性聚合物。这些结构特点使 PEO具有多种用…     

脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的合成

以脂肪醇聚氧乙烯醚和甲基丙烯酸为原料,混合催化剂T为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应直接合成了脂肪醇聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯。探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应时间和反应温度对酯化反应的影响。结果表明,适宜的合成工艺条件为:n(脂肪醇聚氧乙烯醚)∶n(甲基丙烯酸)=1∶1.8,混合催化剂T的用量为脂肪醇聚氧乙烯醚量的2%,用甲苯作带水剂,反应温度150℃,反应时间5 h,阻聚剂的用量为丙烯酸量的0.5%。在此条件下,酯化率可达99.4%。     

中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

摘 要：对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂,采用正交设计的实验方法,考察了氨：钙质量比、乙腈:钙质量比、环氧丙烷:钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯分子量和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化试验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品粘均相对分子量在20至80万间可调。     

聚乙二醇单甲醚衍生物的合成

以聚乙二醇单甲醚为原料,分别合成了活性端基为羧基、氨基和巯基的聚乙二醇单甲醚,其结构用1HNMR、13CNMR和IR进行了表征。     

Ionic conductivities of poly(methoxy polyethylene glycol monomethacrylate) complexes with LiSO3CH3

Ionic conductivity values for LiSO₃CF₃ complexes with two amorphous poly(methoxy polyethylene glycol monomethacrylates) (PEM) were determined and values as high as $\text{～6 × 10}{}^{\mathrm{?4}}\text{Ω}{}^{\mathrm{?1}}\text{cm}{}^{\mathrm{?1}}$ at 373 K and $\text{～2 × 10}{}^{\mathrm{?5}}\text{Ω}{}^{\mathrm{?1}}\text{cm}{}^{\mathrm{?1}}$ at 293 K were achieved. These values are compared with those obtained for a poly(ethylene oxide) (PEO)-LiSO₃CF₃ complex of similar salt concentration with an ether oxygen to Li⁺ ion ratio of 18. The conductivity results for the complexes are similar at temperatures >343 K but at 293 K the values for the conductivities of the PEM-LiSO₃CF₃ complexes are approximately two orders of magnitude higher than those for the PEO-LiSO₃CF₃ complex. This difference is believed to be due at least in part to the presence of a large amount of crystalline material in the PEO-LiSO₃CF₃ complex below 323 K.     

马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的合成工艺

在自制催化剂、溶剂甲苯存在下,由马来酸酐与聚乙二醇单甲醚(400)通过直接酯化法合成马来酸单聚乙二醇单甲醚酯。当马来酸酐与聚乙二醇单甲醚摩尔比为(1.05—1.1)∶1时,控制温度100—105℃,反应7 h,合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的产率可以达到98%。通过红外光谱分析,发现所合成的酯的官能团分布和进口日本酯(NKesterM-90)非常接近,证明所合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯满足预定的制备要求。     

减压条件下催化酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯

聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯是合成梳形分散剂的重要单体。以聚乙二醇单甲醚和丙烯酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,减压条件下直接酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,采用傅立叶红外光谱表征产物结构。对反应条件进行了优化,结果表明,在温度90 ℃、压力0.06 MPa、催化剂用量为反应物总质量的2.0%、阻聚剂用量为丙烯酸质量的1.5%、丙烯酸与聚乙二醇单甲醚物质的量比3∶1和反应时间5 h条件下,酯化率可达92.6%。高效液相色谱分析证明,用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取后的产物纯度为99.2%。     

含5-氟尿嘧啶的聚乙二醇酯的制备与表征

采用氯乙酸与不同分子量的聚乙二醇进行酯化反应得到氯乙酸聚乙二醇酯,由于酯中的α-氯具有良好的反应活性,将它再与抗癌药物5-氟尿嘧啶结合制备了不同分子量的高分子前药,并对得到的产物进行表征。产物的体外降解实验表明,该产物具有长效缓释的功效,其中(PEG 2000)-5-FU的载药量为18.6%,随着聚乙二醇分子量的增加,产物水溶性提高,当聚乙二醇相对分子质量为2000时水解速率最大。     

聚乙二醇月桂酸酯的合成研究

采用正交实验对聚乙二醇(PEG400)酯化月桂酸的工艺条件进行了研究,探讨了醇酸摩尔比、反应温度、催化剂用量和反应时间对产品皂化值的影响。结果表明,在醇酸摩尔比为1.05、反应温度为130℃~150℃、催化剂用量为0.3%~0.8%、反应时间为3 h~5 h的条件下,产品的皂化值指标在90 mgKOH/g~97 mgKOH/g,达到控制要求。     

聚乙二醇及其衍生物催化合成苯并呋咱-N-氧化物的研究

研究了在聚乙二醇或其衍生物烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚介质中,用NaOCl氧化邻硝基苯胺合成苯并呋咱-N-氧化物的反应过程,揭示了在合成反应中,聚乙二醇或其衍生物不仅可作为溶剂,还可替代碱金属氢氧化物,起到良好的催化作用。苯并呋咱-N-氧化物合成反应是以聚乙二醇或其衍生物为溶剂和催化剂,在邻硝基苯胺溶液中滴加理论用量1.1～1.5倍的次氯酸钠水溶液进行反应,合成温度为25～55 ℃,产物最高收率为98%。实验还表明,聚乙二醇及其衍生物稳定性好、次氯酸钠用量较小、反应温度适宜、时间短、条件缓和、产物收率和纯度高。     

聚双甲基丙烯酸聚乙二醇酯固-固相变储能材料的制备

制备了以聚甲基丙烯酸为骨架、聚乙二醇(PEG)为工作物质的新型高分子固-固相变储能材料。对PEG和几种不同的相变材料分别进行DSC测试,对PEG分子量为4000的相变材料进行非等温DSC测试。结果表明,与纯PEG相比,相变材料的相转变温度降低12.3℃,相变焓降低45 J/g。随着聚乙二醇分子量由2000依次增加为4000,6000,10000,相变材料的相转变温度分别为44.8,52.9,63.8和74.3℃,相变焓分别为142.9,203.2,190.1,231.4 J/g,均有增加的趋势。随着升温速率增加,PEG分子量为4000的PCM的相变温度依次升高,分别为47.4,50.0和53.1℃。     

聚乙二醇/表面活性剂复配体系的防膨性能研究

黏土矿物的水化膨胀和分散运移是造成井壁不稳定的主要原因之一，通过线性膨胀的测定，研究了聚乙二醇（PEG）和表面活性剂及其复配体系对安丘膨润土膨胀性的抑制作用。PEG和非离子表面活性剂FAA均具有较强的防膨作用，PEG／FAA二元复配体系对黏土的防膨作用优于其单一组分，说明FAA与PEG，在防膨作用方面具有协同效应，但PEG／AS和PEG／CTAB二元及其三元复配体系的防膨作用无协同效应。     

聚乙二醇催化合成正丁基苯基醚

以乙醇为溶剂、聚乙二醇为相转移催化剂，氢氧化钾为碱，从正丁基溴和苯酚合成了正丁基苯基醚。当0．1mol苯酚，0．3mol正丁基溴，乙醇为溶剂，在氢氧化钾和聚乙二醇400存在下，加热2h正丁基苯基醚收率达96．7％。