(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的合成工艺研究

以2-甲基苯甲酸为起始原料,经氯化亚砜酰氯化、氰化钠腈化、甲醇酯化、甲氧胺盐酸盐肟化以及二溴海因溴化后,得到肟菌酯的重要中间体(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯,含量90%(GC),总收率56.0%。该合成工艺反应条件温和,工艺简便,原材料成本低,有工业应用价值。     

(E)-2-(甲氧基亚胺基)-2-甲基苯乙酸甲酯合成方法综述

(E)-2-(甲氧基亚胺基)-2-甲基苯乙酸甲酯(简称肟醚)是合成肟菌酯、烯肟菌胺、醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的关键中间体,介绍了目前已报道的合成肟醚的各种合成路线,对其进行了初步评价,以期找到适合工业化的较佳合成工艺。     

2-氯甲基-琢-甲氧亚氨基苯乙酸甲酯的合成

[目的]研究甲氧丙烯酸酯类杀菌剂重要中间体2-氯甲基-琢-甲氧亚胺基乙酸甲酯的合成工艺。[方法]以邻氯甲基苯甲酰腈为原料,通过酯化、肟化反应得到2-氯甲基-琢-甲氧亚胺基乙酸甲酯,优化反应条件。[结果]经优化,酯化收率达到91.7%,2步反应总收率为70.0%。[结论]该方法具有收率较高、操作简单、反应条件温和的特点,具有工业化应用前景。     

2-甲氧亚胺基-[2-(邻甲基)苯基]乙酸甲酯的合成改进

对以2-甲基苯甲酸为原料合成β-甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的重要中间体(E)2-甲氧亚胺基-[2-(邻甲基)苯基]乙酸甲酯的合成方法进行了改进,使反应条件温和,成本降低,收率提高,总收率达54.9%,含量98%。     

2-(甲氧基亚胺基)苯乙酸的合成研究

研究了2-(甲氧基亚胺基)苯乙酸即苯基MIA的合成,并对该工艺的反应条件进行了筛选和优化。将甲氧基胺基盐酸盐和碳酸钠固体分别加入圆底烧瓶中,溶于干燥的二氯甲烷,0℃下加入苯甲酰甲酸,25℃下反应3h。该工艺方法得到72%左右的收率,且反应条件简单温和,工艺设备成本廉价,实现了操作简单、经济实惠和绿色环保的目的。     

2-甲基-α-氧基苯乙酸甲酯的合成研究

2-甲基苯甲酰腈水解制2-甲基-α-氧基苯乙酸甲酯中,物质量比n(2-甲基苯甲酰腈):n(NaCl):n(浓H_2SO_4):n(H_2O)=10∶1∶10∶10,反应温度维持在45℃,反应1.0h,再加入甲醇回流1.5h,可得纯度为90.69%的产物2-甲基-α-氧基苯乙酸甲酯,收率为77.99%.     

2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈合成研究

采用苯酞为起始原料,合成得到标题化合物,并探讨了影响各步反应的因素.4步反应总收率51.1％,各步反应产物利用IR、1 HNMR进行了结构表征.1HNMR表征表明,标题化合物为E、Z异构体混合物,比例约为2∶1.     

2-甲氧亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成研究

2－甲氧亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成是生产头跑类抗生素的中间体——氨噻访乙酸的重要环节。我们对该反应进行了详细研究，通过气相色谱对反应产物的定性定量分析，确定了最佳催化剂为澳化四正丁基铵；最优的反应条件：温度不应超过30℃，时间不应超过5h。     

(Z)-2-(2-甲氧亚胺基)呋喃乙酸合成工艺研究

以2-乙酰呋喃为起始原料合成了(Z)-2-(2-甲氧亚胺基)呋喃乙酸,收率达86%,最佳肟化反应工艺条件：甲氧胺盐酸盐为1.8 eq,反应体系pH为3.0,温度为10℃,时间10 h,转化率99.13%,Z构型选择性92.63%。(Z)-2-(2-甲氧亚胺基)呋喃乙酸降解符合一级反应动力学,pH越低,降解越快。     

2-(N-苯甲酰胺甲基)-3-氧代丁酸甲酯的合成研究

以三氯化铁为催化剂,乙酰乙酸甲酯与N-羟甲基苯甲酰胺反应,得到2-(N-苯甲酰胺甲基)-3-氧代丁酸甲酯,适宜的反应条件为:反应温度25℃,反应时间2 h,催化剂用量0.3 mol,收率达86%。     

合成2-(2-氨基-4-噻唑)-2-(甲氧羰基甲氧亚胺基)乙酸顺反异构体的研究

以4-氯代-2-甲氧羰基甲氧亚胺基-3-氧代丁酸(CMOBA)为原料,通过控制反应体系的pH值,分别合成出高选择性的顺式2-(2-氨基-4-噻唑)-2-(甲氧羰基甲氧亚胺基)乙酸(简称(MICA)及反式MICA产物,用高效液相色谱、熔点和红外光谱对产物的结构和纯度进行了分析。并对形成顺、反异构体的机理进行了探讨。     

(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸合成研究进展

(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸是一种重要的医药中间体,主要用于合成头孢菌素-头孢呋辛(头孢呋辛钠或头孢呋辛酯)。按照不同的合成原料、试剂和反应路线对(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸的合成方法进展进行了综述。     

4-氨基甲基-3-甲氧亚胺基吡咯烷二盐酸盐的合成

以自制4-(N-叔丁氧羰基)氨基甲基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-酮为原料,经肟化反应,再用HCI气体脱氨基保护基,得到4-氨基甲基-3-甲氧亚胺基吡咯烷二盐酸盐.对合成产物进行了红外光谱、元素分析等表征,结果表明,产品化学结构与目标产物结构相符.考察了肟化反应过程中原料配比、溶剂用量、反应时间和反应温度等因素对...     

2-(N-4-甲基苄基)甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯的合成方法

正本发明公开了一种2-(N-4-甲基苄基)甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯的合成方法,其特点是该方法将对甲基亚苄氨基乙酸甲酯与N,N-二甲基甲酰胺和四正丁基碘化铵混合,在常压下饱和二氧化碳后以恒电流电羧化反应,经酯化后提纯得2-(N-4-甲基苄基)甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯。本发明与现有技术相比具有工艺简单,操作方     

2-(2-甲氧羰基乙基胺)苯甲酸甲酯的合成工艺研究

以邻氨基苯甲酸甲酯为原料,以三氯化铝为催化剂,在无溶剂的条件下合成2-(2-甲氧羰基乙基胺)苯甲酸甲酯。方法操作简单,产品收率达到67%。     

4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛的合成研究

4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛是合成1, 2-二氢酞嗪化合物的重要中间体。以4-溴-2-甲基苯腈为原料,通过溴代、还原得两步反应得到目标化合物4-溴-2-(溴甲基)苯甲醛。确定了溴代反应最佳条件:N-溴代丁二酰亚胺(24.0 mmol)、过氧苯甲酰(4.0 mmol),反应体系在CCl_4中回流反应8 h。还原反应最佳条件:二异丁基氢化铝(DIBAL-H)(12.0 mmol),反应溶剂二氯甲烷,室温反应3 h。两步反应总收率85.4%,产物及中间体结构通过~1H NMR、~(13)C NMR和电喷雾电离质谱(ESI-MS)进行了表征。     

1-溴-2-(溴甲基)萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,经溴代分别合成了1-溴-2-甲基萘、1-溴-2-溴甲基萘。对影响反应的主要因素进行了考察和讨论。在合成1-溴-2-甲基萘时,2-甲基萘和NBS物质的量最佳比为1∶1.10、反应温度为45℃;在合成1-溴-2-溴甲基萘时,1-溴-2-甲基萘和NBS物质的量最佳比为1∶1.05,反应温度为80℃。产物经纯化后纯度99%以上,总收率大于77.5%。该合成方法简单、收率高,适合于放大生产。     

2-(E)-(取代苯亚甲基)环己酮的合成工艺研究

采用异香兰醛和环己酮为原料,以乙醇为溶剂,在哌啶催化作用下羟醛缩合合成了姜黄素类抗癌药物重要中间体2-(E)-(3-羟基-4-甲氧基苯亚甲基)环己酮,通过1H NMR对产品的结构进行确证。并对反应条件进行了优化,优化条件为n(异香兰醛)∶n(环己酮)=1∶3,催化剂为哌啶,且质量为环己酮质量的20%,常压下70℃混合反应,反应结束后通过干法柱层析纯化,2-(E)-(3-羟基-4-甲氧基苯亚甲基)环己酮的反应收率达60.5%。通过扩展实验可知同样适用于香兰醛、3,4,5-三甲氧基苯甲醛等芳醛。     

5,5-二甲基-2-氧代环戊烷羧酸甲酯的合成

以6-甲基-3-氧代庚酸甲酯为原料,通过α-重氮化、醋酸铑催化碳氢键插入两步反应,简便合成了5,5-二甲基-2-氧代环戊烷羧酸甲酯,并对两步反应条件进行了研究。两步反应总收率63%,产物及中间体经过~1HNMR和ESI-MS进行了确认。     

2-溴甲基-6-吡啶甲酸甲酯的合成工艺研究

以2,6-吡啶二甲酸为原料,经酯化、还原和溴化三步反应制得2-溴甲基-6-吡啶甲酸甲酯,总收率为58.6%。