食品中一种新型伐地那非结构类似物的筛查与定量测定

采用液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱在压片糖果中发现一种与伐地那非结构类似的化合物。依据高分辨质谱碎片离子推测该伐地那非结构类似物的分子结构及裂解规律，结合红外光谱和核磁共振谱分析鉴定，确定该化合物为丙氧基伐地那非。高效液相色谱-串联质谱外标法定量分析表明，丙氧基伐地那非在1.0～100 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好，相关系数(r²)为0.999 2，方法检出限为0.02 mg/kg，定量下限为0.05 mg/kg，在压片糖果、保健酒及蜂蜜酱基质中3个加标水平下的平均回收率为76.5%～104%，相对标准偏差(RSD)为1.6%～5.1%。采用该方法测定实际样品，发现5批次糖果(含压片糖果)和3批次保健酒为阳性样品。该方法具有快速、准确、灵敏度高等优点，可作为非法添加伐地那非结构类似物的有效筛查方法。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速测定羊乳中11种磷酸二酯酶-5抑制剂

建立了超高效液相-四极杆/静电场轨道阱系统(UPLC-Q-Exctive-MS/MS)快速检测羊乳中磷酸二酯酶-5抑制剂(豪莫西地那非、伐地那非、氨基他达拉非、那红地那非、红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、硫代艾地那非、他达拉非、西地那非及羟基豪莫西地那非)的方法。样品经乙腈提取,PRiME HLB净化后,以0.1%甲酸水-乙腈为流动相,采用ACQUITY UPLC HSS T3(2.1×100 mm,1.8 mm)色谱柱分离。在电喷雾正离子模式下(ESI+)下优化影响全扫分辨率,结合二级质谱提高准确度。结果表明,在0~100 mg/L浓度范围,目标化合物线性关系良好,方法检出限为2.5~5.0 mg/kg,本方法在3个水平下的加标回收率为75.4%~97.8%,RSD为1.6%~6.2%。本方法成功应用于羊乳中11种磷酸二酯酶-5抑制剂的快速检测。     

超高效液相色谱–串联质谱法同时测定露酒中伐地那非、西地那非和他达拉非含量

以甲醇提取样品,采用超高效液相色谱–串联质谱(UPLC–MS/MS)法同时测定露酒中西地那非、伐地那非和他达拉非。以甲醇–0.1%甲酸水溶液为流动相,质谱采用电喷雾ESI+扫描模式,通过多反应监测模式进行定性及定量分析。伐地那非、西地那非和他达拉非的线性范围均为5~1 000μg/L,检出限均为0.001 mg/kg,线性相关系数均大于0.999。实际样品中伐地那非、西地那非、他达拉非的加标回收率分别为91.0%~96.0%,92.0%~96.0%,89.5%~92.4%。测定结果的相对标准偏差均小于2%(n=6)。该方法操作简单、快捷,精密度、回收率高,适用于露酒中伐地那非、西地那非和他达拉非的含量分析。     

超高效液相色谱串联质谱快速测定饮用水中9种N-亚硝胺的新方法

N-亚硝胺是潜在的人类致癌物,是近年来关注的一类饮用水消毒副产物,同时也是环境分析研究的热点.本文建立了超高效液相色谱(UPLC)串联质谱快速测定饮用水中9种N-亚硝胺的新方法,讨论了色谱柱和流动相对分离9种N-亚硝胺的影响,优化了多级反应质谱(MRM,MS/MS)条件.二甲基亚硝胺-d6为贮存和回收率内标,亚硝基二丙...     

体液中西地那非的测定及其代谢物的确认

建立了高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)测定血液中西地那非以及利用电场轨道阱回旋共振组合质谱仪(LTQ-Orbitrap)鉴定尿液中西地那非代谢产物的方法.用乙醚提取体液,采用Ultra IBD色谱柱,以乙腈-20 mmol乙酸铵(含0.1%甲酸)缓冲液(70:30,V/V)为流动相,恒流分离...     

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中的氯霉素

用超高效液相色谱/串联质谱(UPLC/MS/MS)测定化妆品中的微量氯霉素。样品经甲醇-盐酸溶液提取后采用UPLC/MS/MS电喷雾电离(ESI),负离子,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。氯霉素检则限为0.01 mg/kg。在添加10~100μg/kg范围内,氯霉素回收率为95.6%~98.9%,相对标准偏差(RSD)均小于4.6%。     

高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查和确证纺织品中禁用的偶氮染料

建立了高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱(HPLC-LTQ/Orbitrap MS)快速筛查确证纺织品中禁用的偶氮染料的方法。样品在柠檬酸缓冲液中由连二亚硫酸钠还原成芳香胺,经硅藻土提取柱净化后,用Acquity UPLC BEH C18柱(50 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离,以甲醇和0.1%(v/v)甲酸作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,高分辨质谱一级全扫描用于筛选分析,数据依赖扫描模式的二级碰撞诱导解离(CID)谱图用于确证,对纺织品样品中的偶氮染料进行定性鉴别。在0.05~2.00 mg/L范围内,21种致癌芳香胺的线性相关系数均大于0.99。通过实际样品的加标回收测定,回收率范围为65.5%~111.5%,相对标准偏差(n=6)为0.87%~2.49%。该方法的定量限可以达到0.08 mg/kg,可用于纺织品中禁用偶氮染料的实际检验工作。     

UPLC－Orbitrap HRMS法同时测定食品接触用纸中23种有机抗菌剂

建立了食品接触用纸中23种抗菌剂的超高效液相色谱－静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC－Orbitrap HRMS）方法。抗菌剂包含4种对羟基苯甲酸酯类和19种氯苯酚类。样品经甲醇超声提取,离心后氮吹浓缩定容,0.22 μm滤膜过滤后进行上机测定。采用色谱柱Waters Atlantis T3（150 mm × 2.1 mm,3 μm）进行分离,以甲醇－5 mmol/L乙酸铵（含0.4%乙酸）作为流动相梯度洗脱。采用电喷雾负离子（ESI－）模式电离、高分辨质谱的Full MS/dd－MS2扫描模式采集,保留时间及二级子离子质谱图双重定性,以提取离子所得色谱峰面积进行定量。4种对羟基苯甲酸酯类和19种氯苯酚类抗菌剂的定量下限分别为0.05 μg/kg和0.05 mg/kg,在0.05 ~ 5.0 ng/mL或0.05 ~5.0 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997。空白基质样品在3个不同浓度水平的平均加标回收率为81.7% ~ 119%,相对标准偏差为2.0% ~ 8.8%。该方法简单、便捷,可用于食品接触用纸中多种有机抗菌剂的筛查和确证。     

超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查化妆品中的24种激素

建立了超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱联用（UPLC-LTQ/Orbitrap MS）快速筛查、定性识别化妆品中24种激素的分析方法。不同剂型的化妆品样品经甲醇超声提取,用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱（50 mm×2.1 mm,1.7 μm）分离,以乙腈和0.1%（v/v）甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。通过静电场轨道阱全扫描得到激素化合物的准分子离子的精确质量数,实现对化妆品中激素的快速筛查;再以保留时间和数据依赖扫描（data dependent scan）模式获得的子离子质谱图进行定性确证。24种激素化合物的质量准确度误差小于3×10^-6（3 ppm）;线性良好,相关系数大于0.99;检出限≤10 μg/kg（S/N=3）,能满足实际化妆品样品的分析要求。应用该方法对不同剂型的50余种化妆品样品进行筛查分析,结果良好。该方法是化妆品中激素快速筛查、定性识别的有效方法。     

高效液相色谱-串联质谱法测定肉制品和调味料中7种水产品过敏原

基于高效液相色谱-串联质谱系统建立了食品中水产品过敏原的快速筛查和定量检测方法。样品经蛋白质提取、纯化、胰蛋白酶解后，利用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC-Q/Exactive-HRMS）结合ProteinPilot软件，基于母离子和碎片离子谱分析，实现蛋白质和多肽的鉴定。再通过基本局部比对搜索工具（BLAST）与Uniprot数据库对比分析，筛选出南美白虾、大闸蟹、青蟹、金枪鱼、大西洋鲑鱼的7种过敏原蛋白的30个特征肽。利用高效液相色谱-三重四极杆质谱（UPLC-QqQ-MS）系统对特征肽进行验证和多反应监测（MRM）定量研究。结果表明，该方法在5~250 mg/kg范围内线性关系良好，检出限为2~3.5 mg/kg，平均回收率为88.7%~110.2%。该方法重现性好，通量高，可应用于肉制品和调味料中7种过敏原的快速筛查和定量分析。     

碱性磷酸酶的体外检测和体内成像研究进展

碱性磷酸酶(Alkaline phosphatase,ALP)是一种水解酶,可以催化蛋白质、核酸和碳水化合物中磷酸基团的去除.ALP广泛存在于原核生物和真核生物中,具有调节细胞分裂、增殖、凋亡和信号转导等生物功能.ALP的活性失调与心血管疾病、糖尿病和癌症等疾病密切相关,是一种重要的生物标志物.ALP的超灵敏检测对临床...     

顶空气相色谱-质谱法测定ABS塑料玩具中丙烯腈和苯乙烯的残留量与迁移量

该文建立了ABS塑料玩具中丙烯腈和苯乙烯两种单体残留量与迁移量的顶空气相色谱－质谱测定方 法。首先对残留量测定方法的顶空平衡时间和平衡温度进行了优化,然后以模拟汗液和模拟唾液为迁移基 质,对迁移量测定方法的顶空平衡时间、平衡温度、取样体积和盐析条件进行了优化,并将其应用于市售38 件 ABS 玩具实际样品的检测。结果显示：残留量方法测定丙烯腈和苯乙烯的定量下限分别为 0. 4 mg/kg 和 1. 0 mg/kg,0. 4～2 000 mg/kg线性范围内相关系数（r 2 ）不低于 0. 999 8,加标回收率为 93. 0% ~ 108%,相对标 准偏差（RSD）不高于7. 2%。迁移量方法测定丙烯腈和苯乙烯的定量下限分别为1. 0 μg/L和0. 05 μg/L,0. 05～ 100 μg/L 线性范围内相关系数（r 2 ）不小于 0. 998 1,加标回收率为 88. 4% ~ 104%,RSD ≤ 9. 5%。该方法简便、 快速、灵敏、准确,适用于ABS玩具中丙烯腈和苯乙烯残留量与迁移量的测定。     

羧基微孔有机网络材料的合成及其对水中苯并三唑类污染物的快速吸附与去除

以富含羧基的反应单体合成了比表面积大、溶剂和热稳定性好的羧基微孔有机网络材料MON-2COOH,开展了其用于快速吸附和去除水中苯并三唑类污染物的研究。通过固体核磁碳谱、N2吸附 - 解吸、傅里叶变换红外光谱、热重分析、扫描电镜和水接触角实验对所合成的MON-2COOH进行了表征。考察了MON-2COOH吸附1H-苯并三唑（BTri）和5-甲苯基三唑（5-TTri）的吸附等温线、吸附动力学和热力学,以及离子强度、pH值和腐殖酸等对吸附的影响。BTri和5-TTri在MON-2COOH上的吸附符合准二级和Langmuir吸附模型。MON-2COOH在10 min内即可实现对BTri和5-TTri（100 mg·L-1）的吸附平衡,最大吸附量分别为251.3、369.0 mg·g-1,优于文献报道的大多吸附剂。MON-2COOH还具有良好的可重复使用性和再生性,并成功用于实际水样中BTri和5-TTri的吸附和去除。机理研究表明π - π、疏水和氢键相互作用在吸附过程中起重要作用。该文为设计和合成高效去除苯并三唑类污染物的吸附剂提供了一种新方法,有望促进功能化MONs材料在环境污染物分析和去除中的应用。     

基于非接触电导检测和在线富集技术快速灵敏检测土壤中速效磷

针对土壤中速效磷的快速检测需求,建立了基于非接触电导检测和场放大进样在线富集技术的毛细管电泳分离检测土壤中水溶性磷酸盐的分析方法。对影响分离检测效果的实验条件（电泳运行液组成、pH值、分离电压、进样电压和时间）进行了考察和优化。采用毛细管区带电泳模式,以35 mmol/L乙酸 - 2 mmol/L乙酸铵溶液为电泳运行液,负高压分离（－14 kV）和场放大进样（－11 kV × 10 s）,磷酸根离子在8 min内可获良好分离和灵敏检测,检出限为5 μg/L,线性范围为16～800 μg/L。研究表明放大进样在线富集技术使检测灵敏度得到显著提高,富集因子可达580倍。日内和日间相对标准偏差（RSD）小于5.0%。土壤中共存的常见无机阴离子（Cl－、SO2?442-、NO?33-）、有机基质和浸出液基体颜色不干扰速效磷的测定,表现出较强的抗干扰能力。该方法无需复杂的前处理即可直接进样分析,具有简单快速、灵敏高效、分析成本低的优点。对实际土壤样品和国标土壤样品中的速效磷进行检测,检测结果与标准方法一致。     

快检技术在毒品分析中的应用

毒品问题一直是困扰全球的社会顽疾.简易、快速、灵敏的毒品检测方法在毒品鉴定、吸毒认定和戒毒监控等方面具有重要作用.近年来毒品的快检方法主要基于免疫分析、质谱以及光谱等技术开展研究.免疫分析技术成本低、操作简单,适用于在现场检验和大样本群体性检验中发挥筛选排查作用.质谱法分析时间短,适合快速筛选和高通量分析,便携质谱可用...     

内源性刺激响应策略在肿瘤精准诊疗中的应用

肿瘤微环境具有低pH值、乏氧、高谷胱甘肽含量、过表达酶以及氧化应激增加等系列异常特征.这些内源性差异在肿瘤增殖、侵袭、迁移以及新生血管生成等环节发挥重要作用,同时也为肿瘤精准诊疗提供了机遇.开发内源性刺激响应型诊疗剂已成为肿瘤精准诊疗领域的研究热点.该文综述了近年来发展的各类内源性刺激响应型诊疗体系的设计原理及其在肿瘤...     

核壳复合材料NH2-MIL-125@TPA-COF用于高效液相色谱分离位置异构体

该文通过在金属－有机骨架材料（MOF）NH2－MIL－125表面原位生长共价有机骨架材料（COF）TPA－COF,制备了核壳复合材料（MOF@COF）NH2－MIL－125@TPA－COF,采用X-射线粉末衍射（PXRD）、红外光谱（FTIR）和扫描电镜（SEM）等手段对该复合材料进行表征,并将其作为固定相成功制备了NH2－MIL－125@TPA－COF色谱填充柱（25 cm long × 2.1 mm i.d.）。在正相（正己烷－异丙醇（9∶1））、反相（甲醇－水（9∶1））高效液相色谱（HPLC）条件下,考察了该柱对一系列位置异构体的分离性能。结果表明,该柱在较低的背景压力（60～100 kPa）下对9种位置异构体（溴硝基苯、硝基苯胺、氯苯酚、二硝基苯、碘苯胺、溴苯胺、苯二胺、甲苯胺和氯苯胺）表现出较好的分离能力,其中溴硝基苯、硝基苯胺和二硝基苯能达到基线分离,且最大分离度（Rs）为9.71。在反相HPLC条件下,邻-溴硝基苯、间-硝基苯胺和邻-氯苯酚的柱效分别为18 424、19 053、12 954 plates·m－1。以溴硝基苯为分析物,在正相HPLC条件下,考察了该柱的重现性和稳定性。该柱通过5次重复进样（第50次、第100次、第150次、第200次、第250次）,溴硝基苯保留时间和峰面积的相对标准偏差（RSD）分别为0.29%和0.89%,表明所制备的色谱柱具有较好的重现性和稳定性。核壳复合材料NH2－MIL－125@TPA－COF作为一种新型的HPLC固定相用于位置异构体分离具有良好的应用前景。     

酰胺修饰杂化硅胶整体柱的制备及其在莱克多巴胺检测中的应用

以氧化琼脂糖（AG）和四甲氧基硅烷（TMOS）为前驱体,通过溶胶－凝胶法制备 AG/SiO2整体柱,利 用酰胺化反应对整体柱进行酰胺基团修饰。通过X射线光电子能谱（XPS）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、N2 吸附－脱附和扫描电镜（SEM）等表征手段对所制备材料的结构和形貌进行分析。结果显示酰胺基团被成功修 饰至整体柱,该材料具有良好的通透性及较大的比表面积。以其为固相微萃取介质对羊肉中的莱克多巴胺进 行萃取富集,在优化的样品前处理条件下,采用基质添加标准曲线法,结合高效液相色谱－紫外（HPLC－ UV）检测,建立了羊肉中痕量莱克多巴胺的分析方法。该方法在 1. 94～1 170 ng/g范围内线性良好,相关系 数（r 2 ）为 0. 993 1,检出限（LOD）和定量下限（LOQ）分别为0. 618、1. 94 ng/g,3个不同加标水平下样品的平均回 收率为86. 6%～103%,相对标准偏差（RSD,n = 5）为4. 8%～7. 3%。该方法具有检出限低、回收率高、样品用 量少等特点,可用于羊肉中痕量莱克多巴胺的灵敏检测。     

磁性分子印迹电化学传感法检测痕量奥卡西平

该文以4-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸酯为原料制备了一种可用于检测奥卡西平（OXC）的磁性分子印迹 电化学传感器（MNPs－MIP/MCPE）。首先,依据密度泛函数理论（DFT/B3LYP/6－31 + G）计算,实验成功地 筛选和构建出 OXC与功能单体的最佳组合及比例。随后,基于沉淀聚合法合成了能够识别 OXC的磁性分子 印迹膜（MNPs－MIP）,将MNPs－MIP覆于碳糊电极（MCPE）表面制成MNPs－MIP/MCPE。采用差分脉冲伏安 法（DPV）将 MNPs－MIP/MCPE 传感器用于不同浓度 OXC 的测定。结果显示,传感器的峰电流信号随 OXC 浓 度的增大而增大,且OXC分别在5 × 10－8 ～3 × 10－6 mol/L和3 × 10－6 ～1. 5 × 10－4 mol/L浓度范围内与其峰电流 信号呈线性关系,其线性方程分别为：Ip （μA）= 1. 755 + 1. 097c（μmol/L）,相关系数（r）= 0. 999 7 和 Ip （μA）= 0. 131 + 5. 177c（μmol/L）,r = 0. 999 6。OXC的检出限（LOD = 3S/m）为2. 06 × 10－8 mol/L。该传感器成 功用于实际样品中OXC含量的检测,其回收率为99. 4%~101%,相对标准偏差（RSD）为1. 5%～2. 5%。     

基于无序介孔碳的全固态自支撑聚合物膜铅离子选择性微型电极

将无序介孔碳材料填充到尖端直径约150 μm的毛细玻璃管内,利用其多孔结构将铅离子选择性敏感 膜吸附于电极尖端内部,制备了基于无序介孔碳的全固态自支撑聚合物膜铅离子选择性微型电极（Pb2+ －ISμE）。 采用循环伏安法（CV）和电化学阻抗法对所制备电极的电化学性质进行表征,并考察了其电位响应性能。结果 表明,基于无序介孔碳的微型电极具有微电极所特有的“S”型循环伏安曲线,且由于电极材料的多孔性表现 出较大的双电层电容特性,所构建的Pb2+ －ISμE测定Pb2+ 的线性范围为1. 0 × 10－7 ～1. 0 × 10－4 mol/L,响应斜率 为（28. 9 ± 0. 5）mV/dec,检出限为 4. 0 × 10－8 mol/L。该 Pb2+ －ISμE 表现出良好的选择性、稳定性和重复性, 并成功应用于海岸带沉积物加标孔隙水中Pb2+ 的测定。该文为微型电极的制备提供了一种简单、便捷的方法, 并为微环境或微量样品中离子的测定提供了一种有效的检测手段。