茂钛催化剂合成及苯乙烯间规聚合

介绍了茂钛催化剂ＣｐＴｉ（ＯＰｈ）３（Ｃｐ为环戊二烯基）的合成。使用ＣｐＴｉ（ＯＰｈ）３／ＭＡＯ均相催化体系,研究了工艺条件对苯乙烯间规聚合的影响。初步探讨了以带有反应性功能基团的聚苯乙烯为载体,负载ＣｐＴｉＣｌ３后进行的苯乙烯间规聚合。同时采用了不同配体的ＣｐＴｉ（ＯＲ）３催化剂用于苯乙与乙烯或丙烯共聚合,得到的共聚产物是一类应用前景良好的工程塑料。     

非茂金属催化剂用于苯乙烯间规聚合

研究开发了非茂金属催化剂用于苯乙烯的间规聚合，合成了β－二酮钛配合物／ＭＡＯ，引入烷氧基的β－二铜钛配合物／ＭＡＯ，８－羟基喹啉钛配合物／ＭＡＯ和β－联萘酚钛配合物／ＭＡＯ等催化体系，其中最好的催化体系用于苯乙烯本体聚合时，在８０℃和Ａｌ／Ｔｉ比为５００的聚合条件下，活性达到６×１０＾５ｇ（ＰＳ）／ｍｏｌ（Ｔｉ）．ｈ，聚合物间规度〉９５％，熔点达２７０℃，本文也能催化剂结构和性能关系的研究结果进行     

茂金属催化苯乙烯本体间规聚合

采用新型茂金属催化剂体系（ Ｃｐ Ｔｉ（ Ｒ Ｏ Ｐｈ Ｏ）３／ Ｍ Ａ Ｏ／ Ｔ Ｉ Ｂ Ａ）进行苯乙烯（ Ｓｔ）本体间规聚合。研究了催化剂浓度、聚合温度和时间对聚合速率、聚合物分子量和颗粒形态的影响,成功地制得了高转化率下外观满意的粉体间规聚苯乙烯（ｓ Ｐ Ｓ）,避免了聚合过程中的凝胶或结块。发现茂金属催化的 Ｓｔ 间规聚合不具有活性聚合的特征,颗粒状的 ｓ Ｐ Ｓ具有 δ晶型结构,而凝胶状的 ｓ Ｐ Ｓ几乎未发生结晶。     

茂金属催化苯乙烯苯体间规聚合

采用新型茂金属催化剂体系进行苯乙烯本体间规聚合。研究了催化剂浓度,聚合温度和时间对聚合速率,聚合物分子量和颗粒形态的影响,成功地制得了高转化率下外观满意的粉体间规聚苯乙烯,避免了聚合过程中的凝胶或结块。     

茂金属催化苯乙烯间规聚合物的颗粒形态

以均相单茂钛化合物［Cp*Ti(OPh)₃ 和Cp*Ti(OPhOMe)₃］为主催化剂,配以烷基铝氧烷（MAO）和三异丁基铝(TIBA),进行了苯乙烯的本体间规聚合.研究发现,聚合过程中生成聚合物的快速结晶对于避免反应体系的凝胶化,制得颗粒状产物十分重要.但正因为这种结晶成核机理,使所得颗粒的形貌极不规整,调控也十分困难.聚合过程中sPS种子的加入没有明显改善生成聚合物的颗粒形态.但当聚合体系中引入少量其他聚合物后,得到了较为规整的sPS颗粒,尤其当加入的聚合物与无定形sPS热力学不相容时（如mEPDM）,得到了十分规则的球状颗粒.     

苯乙烯间规聚合过程的搅拌功耗研究

采用新型均相茂金属催化剂体系[Cp*Ti(OPh)3／MAO／TIBA]催化苯乙烯间规聚合,研究了主催化剂浓度、惰性介质种类及加入量对聚合过程的影响,尤其是聚合中搅拌功耗的变化,并分析了搅拌功耗、结晶和聚合之间的关系。研究表明,问规聚苯乙烯在聚合过程中不断结晶,当固相质量分数高于第一临界点(XC1≈15％)后聚合体系的搅拌功耗迅速上升,在第二临界点(Xc2≈40％)处搅拌功耗出现峰值;决定搅拌功耗最本质的因素是体系的固相体积分数,产物颗粒形态的规整性直接影响了体系的固相体积分数。     

茂类金属催化剂用于苯乙烯聚合

概述了茂类金属催化剂用于苯乙烯均聚及共聚合的现状。     

茂金属间规聚苯乙烯

论述了茂金属催化体系,影响聚合和聚合物性能的主要因素,聚合反应釜以及间规聚苯乙烯的性能,加工及应用。     

茂金属催化间规聚丙烯聚合工艺研究

研究了茂金属催化剂催化丙烯间规聚合的几个重要的反应条件,对影响催化剂聚合活性及聚丙烯分子量的三种物料的用量进行了考察。这三种物料分别是甲基铝氧烷、三乙基铝及氢气,优选出它们的最佳加料量。研究了聚合温度及所用溶剂对聚丙烯间规度的影响;对聚合反应动力学进行了研究,得到了最佳聚合工艺条件。     

茂金属间规聚苯乙烯

评述了茂金属间规聚苯乙烯的最新进展,苯乙烯间规聚合的茂金属催化体系、聚合机理、聚合工艺以及间规聚苯乙烯的性能和应用。     

间规选择性聚丙烯茂金属催化剂的负载化

选常用载体－硅胶进行间规选择性茂金属聚烯烃催化剂的负载化研究,考察反应温度,反应时间及反应浓度对催化剂负载量的影响,并进行聚合评价,确定最佳工艺条件。正交实验结果表明,茂金属聚烯烃催化剂经负载后,其稳定性提高,适合于现有聚合工艺。     

间规聚苯乙烯的合成与工业化研究

本文评述了间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）的联合机理与工业化研究,介绍了茂金属催化剂和聚合反应器。强调要实现ｓＰＳ的工业化,尚需加强以聚合反应工艺和反应器开发为目标的聚合反应工程研究。     

Syndiotactic polymerization of styrene: Study of catalyst components and polymerization conditions

Syndiotactic polystyrene (s‐PS) was prepared using monotitanocene catalyst of cyclopentadienyl titanium trichloride (CpTiCl₃) activated by methylaluminoxane (MAO). Solution polymerization was carried out in toluene using different polymerization conditions. Syndiotacticity index (SI) between 68 and 91.6% was obtained. Increasing Al/Ti molar ratio shows an increase in both conversion percentage and SI. The conversion increased linearly with increasing Al/Ti molar ratio in the range studied. The conversion reached to an optimum value of about 65% at styrene/Al molar ratio of 2.83, while no regular behavior of SI was observed with changing the ratio. Effect of temperature of the range 50–80°C on polymerization was studied. The most favorable temperature for the polymerization regarding activity is 70°C; however SI decreased with temperature up to 80°C. H₂ value to 140 mL/100 mL solvent increased the productivity of the catalyst, however further increase of H₂ reduced the activity of the catalyst. Polymerization time of 15 to 125 min shows a decrease in activity. The decrease was sharper for about 30 min of polymerization than longer time. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101: 2216–2221, 2006     

间规聚苯乙烯的特性及应用前景

用茂金属催化剂制得间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）是一类新型结晶聚合物，具有优良的耐热性，耐化学性和电气性能。综合考虑价格／性能因素，ｓＰＳ在工程塑料的应用市场上具有很强的竞争力，本文对ｓＰＳ的物性及应用景景作一简要介绍。     

间规聚苯乙烯的热分解行为分析

利用热重分析（TG—DTA）法研究了间规聚苯乙烯（sPS）在不同气氛（空气和氮气）下的热分解行为机理。研究表明,sPS在两种气氛下都是只有一个主要的热分解过程。结果表明,用Kissinger最大失重速率法求得空气气氛下的表观活化能为133．86kJ／mol,而在氮气气氛下的表观活化能为158．96kJ／mol;用Ozawa等失重百分率法求得空气气氛（10％～30％的失重率）下的表观活化能为92．05～105．88kJ／mol,而在氮气气氛下的表观活化能为149．00—175．38kJ／mol;sPS的热裂解和热氧分解过程均为一级反应。     

间规聚苯乙烯共混改性研究进展

介绍了间规聚苯乙烯(SPS)的特点，论述了间规聚苯乙烯共混改性的研究进展。详细介绍了SPS和聚苯醚共混，SPS和弹性体共混以及SPS和聚酰胺、聚酯等高聚物的共混改性，并展望了SPS的应用前景。     

间规聚苯乙烯改性的研究进展

综述了近年来间规聚苯乙烯改性的研究进展，分别对其共混改性、化学共聚改性和纳米改性等方法进行了评述。