麒麟菜多糖的研究——Ⅰ.琼枝多糖的性质及其红外光谱

<正> 前言在国外,从角叉菜(Chondrus)、麒麟菜(Eucheuma)、杉藻(Gigartina)、沙菜(Hypnea)和银杏藻(Irideae)等属海藻品种提取的多糖统称为卡拉胶(Carrageenan)。卡拉胶是一种由D-半乳糖残基(1→3)和(1→4)交替键合而成的假重复结构的多糖硫酸酯盐。它被广泛地用为食品添加剂、药品和化妆品的悬浮剂以及其它化工上的粘合剂、增稠剂、稳定剂和透明胶层等。在我国麒麟菜的资源很丰     

麒麟菜多糖的研究Ⅲ碱金属离子对琼枝多糖溶液性质及凝胶结构的影响

<正> 前言我们曾研究了琼枝多糖的组成、结构以及溶液在不同温度下的流变性质本文就碱金属离子对琼枝多糖溶液粘度、胶凝温度及凝胶结构的影响进行研究。卡拉胶(Carrageenan)水溶液的性质和凝胶形成机理及结构的研究已有一些报导,包括了碱金属离子对卡拉胶溶液性质的影响及钾离子对K-卡拉胶的“凝集”作用。从这些报导中可以肯定,碱金属离子对卡拉胶溶液的性质及凝胶的形成有十分明     

刚性聚合物稀溶液流变性质的计算 Ⅱ.非定常流动

本文继续前一篇文章讨论描述刚性聚合物稀溶液流变性质的多棒刚杆分子模型,计算了应力发展的非定常剪切流动,结果表明,η~+将有所希望的“过冲”现象,且在无因次时间常数τ≥5后,流变性质达到定常均匀剪切流的结果,同时亦可方便地导得多球刚杆分子模型和无水学相互作用的刚性哑铃模型的结果。这些结果表明,此模型是较为完善的描述刚性聚合物稀溶液的分子模型。本文还对W_e≤0.7的情况作了深入的分析,比较了各阶近似解的计算结果。表明在W_e≤0.7时,用二阶近似解可代替高阶近似解计算,不会造成很大的误差,但可大大缩短计算时间。     

刚性聚合物稀溶液流变性质的计算 Ⅰ.定常流动

本文采用多棒刚杆分子模型,用Galerkin法计算了聚合物稀溶液在定常剪切流、平面拉伸流、单轴拉伸流、单轴拉伸与剪切流相组合的复杂流动的流变学性质。计算结果表明,多棒刚杆分子模型有希望成为描述聚合物稀溶液流变性质的较为完善的分子模型。本文的研究不仅可使人们用分子模型来代替连续介质本构方程进行粘弹性流体复杂流动的数值模拟,而且也为探讨描述聚合物浓溶液的分子模型提供了一种新的途径。     

黑木耳酸性杂多糖溶液性质研究

从黑木耳子实体提取出的酸性杂多糖,通过重沉淀分成8个级分,用小角激光光散射和膜渗透压法测得试样在0.5mol/L NaCl/10％镉乙二胺饱和液(C)中的M_w(5.88×10~5)、M_n(1.43×10~5)和A_2值.研究了各个分级试样在3种水溶液中30℃的粘度行为,确立了Mark-Houwink方程为:(A)0.5mol/L NaCl,[η]=0.235 M_w~(0.48);(B)0.2mol Na_2SO_4/0.01 mol/L 磷酸盐缓冲液,[η]=7.61×10~(-2)M_w~(0.57);(C)[η]=6.44×10~(-2) M_w~(0.59).无扰尺寸(S~2)_0/M及K_8为12.9×10~(-18)cm~2·mol/g及0.175cm~3/g.确证该多糖分子在溶液中呈稍刚硬的柔性无规线团状态.     

羧甲基羟丙基纤维素溶液流变性质的研究

用旋转粘度计研究了羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC)复合醚水溶液在25-80℃温度范围内的热稳定性,以及水溶液和盐溶液的流变性质.借助阿氏方程得到的CMHPC粘流活化能介于离子型羧甲基纤维素醚(PAC)和非离子型羟乙基纤维素醚(HEC)之间.研究发现,CMHPC体系中羧甲基含量较高时流动曲线类似PAC符合Ostwad-Der Waele幂律模型,而羟丙基含量较高时,流动曲线类似HEC,偏离幂律模型.在CMHPC水溶液中加入小分子电解质时,羧甲基受屏蔽,流变行为主要受羟丙基影响,曲线将发生偏离.本文还考察了CMHPC溶液的抗盐能力.     

羧甲基羟丙基纤维素溶液流变性质的研究

用旋转粘度计研究了羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC)复合醚水溶液在25～80℃温度范围内的热稳定性,以及水溶液和盐溶液的流变性质。借助阿氏(Arrheaius)方程得到的CMHPC粘流活化能介于离子型羧甲基纤维素醚(PAC)和非离子型纤维素醚(HEC)之间。研究发现,CMHPC体系中羧甲基含量较高时流动曲线类似PAC,符合Ostwad-Der Waele幂律模型,而羟丙基含量较高时,流动曲线类似HEC,偏离幂律模型。在CMHPC水溶液中加入小分子电解质时,羧甲基受屏蔽,流变行为主要受羟丙基的影响,曲线将发生偏离。本文还考察了CMHPC溶液的抗盐能力。     

海藻异枝麒麟菜多糖抑制尿石盐草酸钙晶体生长的研究

采用扫描电子显微镜(SEM)、 红外光谱(FTIR)和X射线衍射(XRD)方法研究了从海藻异枝麒麟菜中提取的硫酸多糖(ESPS)对草酸钙(CaOxa)晶体生长的影响. 结果表明, 添加ESPS能抑制一水草酸钙(COM)的生长, 同时诱导二水草酸钙(COD)晶体的形成. 随着ESPS的质量浓度从0增加到0.03和0.50 mg/mL, COD的质量分数从0分别增加到10%和55%; COM的(1 01)晶面加强, (020)晶面减弱直至消失, 并从三维晶体转变为棱角圆顿的四角形片状晶体; COM和COD的尺寸均明显变小. 这些结果表明, ESPS是抑制CaOxa结石形成的一种潜在药物.     

壳聚糖浓溶液流变性质研究──分子量的依赖性

壳聚糖浓溶液流变性质研究──分子量的依赖性王伟，徐德时（中国科学院长春应用化学研究所高分子物理开放实验室长春１３００２２）关键词壳聚糖，浓溶液，粘度，零剪切粘度，分子量作者曾研究了一些外部条件对壳聚糖浓溶液流变学性质的影响，如浓度、温度、溶剂性质、外...     

壳聚糖浓溶液流变性质研究──分子量的依赖性

series of chitosan samlpes with 91% deacetylation but different molecular weight were obtained by varying the time of chitosan solution in acetic acid aqueous solution at 70℃.The viscosities and flow behavior of the concentrated solutions of chitosan were investigated in 10% (vol%) formic acid aqueous solution after the solutions were prepared for two days by using RPX-705 Rheopexy Analyzer.For each chitosan sample,at the concentration of 3.5 g/100ml,the log (ηr/η0)versus lgγη0,M curves superimpose each other within the same rheogramme. Then the relationship between log nr and lgM was studied under different shear rates.For the highest M sample, the experimental data deviate from the straight lines greatly. This was because the chitosan chain degradated in acid solution during dissolving. The molecular weights were measured in acid solution after two days of dissolving, they were right on their own straight lines. However,no obvious degradation was observed after two days in the same solution for the other lower M chitosan sam-ples. In addition, the plot of nr against M was not a straight line,probaly due to particular interaction of chitosan.     

环形聚苯乙烯的稀溶液性质——Ⅱ. 第二维利系数

第二维利系数(A_2)是表征高分子链段间和高分子溶剂分子间相互作用的参数。对于环形高分子的第二维利系数,最早Casassa曾做过计算。利用“双接触”模型,Casassa计算了环形高分子的第二维利系数(A_(2r))为A_(2r)=(N_αβN~2/2M~2)[1-C_z O(z~2)]式中M为聚合物的分子量,N_α为Avogadro常数,N为高分子链段数,β为表征链段对排斥体积的二元集团积分,Z为排斥体积参数。式中系数C对环形或线形分子数值不同。     

降解前后异枝麒麟菜硫酸多糖对草酸钙晶体生长的调控作用

采用过氧化氢法降解产于印尼的海藻异枝麒麟菜硫酸多糖(ESPS). 降解前ESPS的平均分子量为1410000, 硫酸基(OSO2-3)含量为16.0%(w); 而降解后其分子量显著下降至4819, 硫酸基含量则略微下降至15.2%. 采用体外模拟方法研究了降解前后ESPS对草酸钙晶体生长的抑制作用. 扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)结果表明, 降解后ESPS能使一水草酸钙(COM)晶体数量进一步减少, 晶粒尺寸进一步减小. 当降解ESPS浓度从0.006 g·L-1分别增加到0.010 和0.050 g·L-1时, COM晶体平均尺寸由11.5 μm×2.9 μm分别减小到9.2 μm×2.9μm 和6.0 μm×2.5 μm, 晶体数量由3357 mm-2分别减少到2298和1532 mm-2, COM 的(101)面衍射峰强度I(101)与(010)面对应的(020)衍射峰强度I(020)之比(I(101)/I(020))由5.54 分别增加到16.2 和20.0. 结果显示, 具有小分子量的降解ESPS对草酸钙晶体成核与生长的抑制效果明显优于大分子量的未降解ESPS.     

聚电解质溶液性质的研究 Ⅱ.在有外加盐存在下聚电解质溶液的粘性行为

采用恒定外加盐浓度稀释法,测定了磺化聚砜钠盐在含不同浓度硝酸钠的二甲基甲酰胺中的粘度。根据实验数据处理,导出了如下的经验公式:式中第一项表示无外加盐时比浓粘度和浓度的关系,第二项表示有外加盐时对于比浓粘度的改正项。按照这个经验公式,可以很好地预期外加盐浓度不同时对比浓粘度曲线的影响。经验式还明显地表示了试样的特性粘数与外加盐浓度的关系。     

香云多糖的分子表征和稀溶液性质研究

香菇和云芝是一类高等腐生真菌,菌种系由树上采集的子实体分离得到,由菌种培养得到的香菇和云芝菌丝体可以用来提取香云多糖。据国内外文献报道,香云多糖不仅对多种疾病有较好的疗效,而且还具有强烈的抑瘤作用。近年来国内外学者对其化学特性进行了研究,发现由不同的培养方法和经不同的纯化处理可以得到不同的产物。Sasaki的研究指出,香云多糖的抗肿瘤活性是以分子量适当高的较之分子量低的活性要高。但     

香云多糖的分子表征和稀溶液性质研究

The polysaccharide of lentinus edodes and polytictus versicolor has been fractionated by repeated precipitation method.All fractions and the unfractionated samples have been characterized by rapid dynamic membrane osmometry. For its aqueous solution, the second virial coefficient A₂ decreases as the molecular weight increases. The relationship is A₂= 2 slope (MnRT)-1/2.Determination of the distribution curve by means of fractional precipitation. Separation of a polysaccharide into six fractiona by a fractional precipitation carried out. The distribu-tion-curve of integral and differential is obtained. After according to the modified Elias'cloud-point titration method and using an Abbe's refractometer to define the clou-point,^[6-]8it was found that water/acetone (89:11 by vo-lume) is a θ solvent for the polymer at 25±0.05 C. For θ conditions,the intrinsic viscosities were determined by capillary viscometry. Thus a monodispersed [n]-M relationship has been obtained: [n]_θ=2.59×10^-2M^0.509 From the result above the unperturbed dimensi on(r²_θ)^1/2 was found to be 4.7×10^-9M^1/2.     

灵芝菌丝体多糖的化学组成和溶液性质

用磷酸盐缓冲液在80℃时从灵芝菌丝体中提取出多糖-蛋白质缀合物LM-A.成分分析表明,GLM-A主要由葡萄糖组成,蛋白质含量为13%.GLM-A在1∶1水稀释的饱和镉乙二胺溶液中30℃时的特性粘数[η]和均方根旋转半径〈S²〉^1/2的分子量依赖关系分别为[η]=5.1×10^-2M_w^0.06(cm³·g^-1)和〈S²〉^1/2=3.9×10^-2M_w^0.50(nm).按照Yamakawa-Fujii-Yoshizaki蠕虫状圆筒模型的粘度理论和Bohdanecky表达式,求得GLM-A的分子参数为:单位围长摩尔质量M_L=(530±10)nm^-1,持久长度q=(2.8±0.2)nm.链直径d=0.75nm.实验结果表明,GLM-A在该溶液中为无规线团构象.     

天然聚多糖的溶解机理及溶液性质

21世纪"绿色"化学已成为各国科学界和工业界研究与开发的方向.天然高分子中纤维素、甲壳素等聚多糖来源丰富,是重要的可再生资源,也是未来主要的化工原料之一.由于大量的分子内和分子间氢键,它们的溶解长期以来都是非常棘手的问题.另一方面,聚多糖的结构非常复杂,只有弄清楚其链构象和溶液性质,才可能进行合理的分子设计,实现其更好的应用.本文简要介绍了本课题组用碱/尿素水体系低温溶解纤维素和甲壳素等天然高分子的机理和溶液中分子链构象,以及活性多糖在水溶液中的链构象和溶液性质的研究进展.     

顺式1,4-聚丁二烯的流变性质——Ⅱ.生胶的包辊性能

研究了四种催化体系的高顺式1,4-聚丁二烯生胶包辊性与温度及辊距的关系。流动曲线由连续变为不连续的临界温度可用作判断包辊性的一种依据,临界温度愈高,则2-3区转变温度也愈高即包辊性也愈好。但长链支化对包辊性,特别是在宽辊距时,有一定影响。对此现象的原因进行了推测。     

金属皂非水体系的研究 Ⅰ. 一元油酸钴皂有机溶液的流变性质

本文研究了一元油酸钴皂的苯与庚烷溶液的流变性质。皂溶液粘度随放置时间而增大, 并趋于稳定的平衡值。稀的钴皂溶液已经表现出显著的非牛顿性。钴皂的增稠作用是皂分子因配位结合形成大分子链的结果。添加剂含有与钴原子配位结合强的基团时, 使皂溶液粘度降至与溶剂相近。     

CXN天然沸石的研究Ⅱ.吸附性质

采用N2,NH3,CO2,乙烯,丙烯,水,甲醇,乙醇,丙醇等作为吸附剂,研究了由我国CXN天然沸石改性制得的H-STI和Na-STI沸石的吸附性质,H-STI和Na-STI沸石的BET表面积及微孔孔体积约为420m2/g和0.20m3/g.根据NH3和CO2在H-STI沸石上的吸附等温线计算得到它们的吸附热分别为44.8和26.5kJ/mol.乙烯,丙烯,甲醇,乙醇,丙醇等在Na-STI沸石上的吸附等温线表明该沸石对有机分子的吸附具有链长选择性.在低分压下水相对于甲醇的吸附量表明沸石具有一定的疏水性质.