钯络合物催化芳基卤化物双羰化合成α-酮酰胺的研究

介绍了在二乙胺存在下,用钯络合物催化卤代苯经双羰化反应生成α-酮酰胺的方法。讨论了反应温度、CO压力、溶剂、二乙胺用量、三苯基膦用量和卤素原子对双羰化反应的影响。     

钯单膦配体络合物催化氯苄双羰基化反应研究

利用４种新型单膦配体与钯形成的络合物作为均相催化剂，研究了氯苄双羰基化生成苯基丙酮酸甲酯的催化反应；考察了反应温度、ＣＯ压力和Ｐｄ／ＰｈＣＨ２Ｃｌ（ｍｏｌ比，下同）的影响。结果表明，当反应温度为１００℃，ＣＯ压力为６．０ＭＰａ，Ｐｄ／ＰｈＣＨ２Ｃｌ为０．８时，络合物（Ⅰ）作为氯苄双羰基化反应的均相催化剂，生成苯基丙酮酸甲酯的产率和选择性分别可达９５％和９３％。     

钯络合物催化CO/乙烯共聚工艺研究

对钯络合物催化CO/乙烯共聚合成聚酮的过程进行了研究,通过正交实验和单因素实验考察了温度、压力、n(DPPP)/n(Pd)、催化前体浓度和搅拌速率等因素对催化活性的影响。结果表明:当催化前体浓度<0.024mmol/L,搅拌速率>300r/min时,反应为动力学控制。温度对催化活性影响最显著,反应压力次之,n(DPPP)/n(Pd)影响最小。在反应温度90℃,4.0MPa,n(DPPP)/n(Pd)=1.5的最佳的工艺条件下,共聚速率达到7.5kg/(g-Pd.h),表观活化能为51.9kJ/mol。     

二氧化硅负载羧甲基纤维素钯络合物催化加氢性能的研究

研究一种新型天然高分子催化剂，二氧化硅负载羧甲基纤维秦钯络合物（Ｓｉ－ＣＭＣ－Ｐｄ）的催化加氢性能。结果表明，结合物中ＣＯＯ／Ｐｄ摩尔比、溶剂及ｐＨ值对催化性能有很大的影响。该催化剂在３０℃、一个人气压下对硝基苯、各种烯烃化合物、苯甲醇和苯乙酮具有很高的加氢活性和选择性。同时，该催化剂还具有优良的稳定性和重复使用性能。     

钯催化芳香族卤化物羰基化反应的研究进展

钯催化芳香族卤化物的羰基化反应是一种高效地制备各种芳香族醛、酮、酸、酯及其衍生物的方法,本文综述了其研究进展,并介绍了钯催化羰基化反应在有机合成中的应用。     

氯化钴/希夫碱新型催化体系催化双羰化反应的研究

研究了氯化钴与不同的希夫碱所组成的新型催化体系对氯苄及其衍生物的双羰化反应的催化性能。结果表明,氯化钴/吡啶-2-羧酸钾的催化活性最佳,而且不同取代基团的氯苄衍生物的双羰化反应活性不一样。同时,首次引入了溶剂极性经验参数ET(30)来更为全面地衡量溶剂的性质对该反应活性的影响关系。在氯化钴/吡啶-2-羧酸钾的催化下,以1,4-二氧六环和水为混合溶剂时,氯苄进行催化双羰化反应生成苯丙酮酸,产率达70.1%,选择性达98.3%。并就该催化体系在实验条件下生成的催化活性物种进行了初步探讨。对氯化钴/吡啶-2-羧酸钾催化体系的回收套用的研究结果表明,一批次催化剂可以有效地催化双羰化反应4次,催化剂总转换数可达171。     

苄基卤羰化和双羰化合成苯乙酸和α-酮酸

介绍了不同催化剂、反应温度和溶剂对苄基卤羰化反应的影响,选好催化剂和反应条件等可以得到苯乙酸或α-酮酸,并对该反应的机理进行了综述。     

钴络合物催化的有机卤化物的双羰化反应

<正> 一、前言α-酮酸是合成α-氨基酸和α-羟基酸的重要中间体,也是重要的动植物新陈代谢产物,在生物化学和药物学上有非常广泛的应用。已知的α-酮酸的合成方法不仅反应条件苛刻,而且需要用特殊结构的起始物经多步反应才能完成,十分困难。 1975年Perron首次以PhCH_2Cl在EtOH中与CO作用,以Co_2(CO)_8作催化剂,Ca(OH)_2作中和剂,在60℃时,得到71.1％的Ph-     

新型钴配合物催化氯苄双羰化反应的研究

研究了新型氯化钴/吡嗪-2-羧酸钾(KPzca)双羰化催化体系,探讨了吡嗪-2-羧酸钾用量对反应的影响;实验表明当反应条件为氯化钴0.03mol/l,吡嗪-2-羧酸钾0.156mol/l,n(氢氧化钙)/n(氯苄)=2.7,V(二氧六环)/V(水)=5/1,反应温度343 K,CO压力2.0 MPa,反应时间10 h,对应的β-苄基-α-苯丙酮酸(BPPA)产率77.3%,双羰化选择性99.6%.该催化体系有效抑制了单羰化反应,双羰化反应的选择性和氯苄转化率都较高.用红外光谱对产品的结构进行了表征.     

金属有机配位化合物催化烯烃/CO共聚合的动向

金属有机配位化合物催化烯烃／ＣＯ共聚合的动向张莉陈伟＊许学翔景振华（石油化工科学研究院，北京１０００８３）ＺｈａｎｇＬｉ，ＣｈｅｎＷｅｉ，ＸｕＸｕｅｘｉａｎｇａｎｄＪｉｎｇＺｈｅｎｈｕａ（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍＰｒｏ...     

甲醇液相羰化制甲酸甲酯新催化体系的研究

考察了两种新的用于甲醇液相羰化制取甲酸甲酯（ＭＦ）的催化体系──环氧丙烷（ＰＯ）助催的含氮有机碱：三乙胺和咪唑。试验结果表明，无环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑具有一定的催化活性，但催化活性极小；添加少量环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑，其催化活性显著提高。相同时间内的甲酸甲酯摩尔收率分别提高１１０倍和３５０倍。温度对催化活性的影响试验结果发现，环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑催化体系具有奇特的反应温度～产物收率关系：９０℃附近的收率最高。     

甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究：Ⅰ.硫化的CoMo／C系催化？…

制备了一系列硫化的负载型ＣｏＭｏ催化剂，在没有添加任何卤素作促进剂的情况下，研究了它们的甲醇气相羰化性能。     

碳纳米管负载纳米钯催化Heck反应的研究

采用浸渍回流法制备了碳纳米管（CNTs）负载的纳米Pd催化剂(Pd/CNTs),通过ICP、XPS和TEM等手段对其进行了表征,并用于碘苯的Heck反应。结果表明,Pd/CNTs催化剂中Pd的负载量为0.24%时,Pd以Pd0和Pd2+的形式分散在CNTs表面,粒径大小为10 nm。在空气气氛中,Pd/CNTs催化剂用量（以Pd在碘苯中的摩尔分数x(Pd)表示）为0.004时,即可有效催化碘苯与丙烯酸的反应,肉桂酸产率为62.5%。该催化剂重复使用4次后,催化活性没有明显降低。     

钯—镍均相催化甲酸甲酯异构化反应的研究

本实验在钯催化体系的基础上,研究了添加金属化合物对甲酸甲酯异构化反应的影响,发现镍添加物对甲酸甲酯异构化反应有利,而锡金属化合物对催化活性有毒害作用,钯－镍双金属在甲酸异构化反应中表现一定的协同作用,考察了三苯基磷量,反应时间对该反应体系的影响。     

膦氮双齿配体/钴催化的相转移氯苄羰化合成苯乙酸

考察了二苯基氨基吡啶膦／Ｃｏ２（ＣＯ）８配合物对相转移催化氯苄羰化合成苯乙酸的催化活性，找出了较佳的反应工艺条件。在反应温度７０℃，ＣＯ压力０．１ＭＰａ，以苄基三甲基氯化铵为相转移剂（ＰＴＣ）时，氯苄的转化率可达９７％，苯乙酸的选择性达９４％。通过动力学研究，测得反应表观活化能为１８．６ｋＪ／ｍｏｌ     

CuCl/Schiff碱催化苯甲醇液相氧化羰化合成碳酸二苄酯的研究

研究了CuCl/Schiff碱催化体系在苯甲醇液相氧化羰化合成碳酸二苄酯(DBC)中的催化活性,经GC MS和IR分析确定其为产物。讨论了不同Schiff碱、浓度以及反应温度等因素对合成碳酸二苄酯的影响。实验结果表明,CuCl/NMI(N 甲基咪唑)催化体系具有良好的催化效果。在100℃、2 4MPa、CuCl浓度为0 20mol/L、NMI浓度为0 40mol/L的条件下,反应6h后,苯甲醇的转化率为25 63%,选择性大于99 9%。     

甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究 Ⅰ.硫化的CoMo/C系催化剂制备

制备了一系列硫化的负载型ＣｏＭｏ催化剂，在没有添加任何卤素作促进剂的情况下，研究了它们的甲醇气相羰化性能。实验表明，活性炭是最佳载体；硫化的Ｍｏ／Ｃ本身无羰化活性，但能促进甲醇的转化，Ｃｏ有利于羰化产物生成；Ｃｏ、Ｍｏ质量含量各为１０％时，硫化的ＣｏＭｏ／Ｃ催化剂具有较好的活性与选择性；反应温度为３００℃时，催化剂的羰化活性最高。当空速为１６００Ｌ／（ｋｇ·ｈ）、甲醇进料浓度为８．４ｍｏｌ％时，甲醇转化率达３１．５％，醋酸甲酯时空收率高达０．５６９ｍｏｌ／（ｋｇ·ｈ）。