络合催化加氢与油脂的均相氢化

本文讨论了络合催化加氢的重要意义,对近年来络合催化加氢在工业上的应用试验和有关研究做了综述.介绍了对均相催化剂进行固载化的方法,并重点对油脂均相氢化的进展进行了综述.     

油脂选择性加氢催化剂制备条件的研究

油脂加氢催化剂的制备条件及配方对催化剂的活性(△n_D~(60)/△t)和选择性(SR)具有明显的影响。木文采用(L_93~4)正交实验法对氢化催化剂的三个制备条件(沉淀温度、干燥温度及老化时间)和一个配比(载体与活性物)与其活性和选择性关系进行详细研究,初步建立了催化剂制备因素及配比与玉米油加氢速率和亚油酸选择指数(S_1)之间的关系。结果表明,沉淀温度、干燥温度及载体与活性物配比对催化剂活性具有较大影响;沉降温度和载体与活性物比对选择性有较大影响。     

载体和干燥条件对油脂加氢催化剂活性和选择性的影响

通过对几种不同载体和干燥条件下制备的油脂和加氢催化剂的活性和选择性的比较研究，得到了几点规律，找出了较为适宜的催化剂载体和干燥方式。     

常用油脂氢化催化剂性能的研究

本文通过对目前国内常用的几种多相油脂加氢催化剂（进口催化剂及进口催化剂代用品）活性的比较研究，找出了它们在１８０℃时的活性大小顺序，建立了氢化茶籽油的折光指数与碘值间的关系公式。并对活性适中的ＰＲＩＣＡＴ９９００催化剂进行了进一步研究，测定其在不同温度下的选择性指数及该催化剂的氢化活化能。从而形成了有关催化剂活性顺序的完整理论体系。     

油脂选择氢化催化剂的研究

为满足我国的油脂加工工业对氢化催化剂的需求,改变对价格昂贵,供应不稳定的进口催化剂的依赖,作者研制成功了KD系列催化剂。经实验室规模催化剂制备研究,产品加氢性能与进口催化剂的对比测定,催化剂制备的放大试验,及放大样品按工业条件下的加氢性能同进口催化剂的对比测定,及加氢产品的成份分析,固体脂肪指数的测定,催化剂的重复使用性和过滤性试验,表明KD系列催化剂的各种性能,均达到工业生产的要求,与进口产品的水平相当,达到国外产品水平。     

油脂氢化反应中碘值变化的理论研究

以油脂花理论为基础,导出油脂氢化反应中碘值变化的理论公式,该式概括了已有的经验公式,可从理论上阐明各经验参数的物理意义,并可解释现有的经济规律;实验验证了理论公式,理论计算值与实验值相一致,提供了检测油脂氢化催化剂氢化活性的原理方法。     

从油脂氢化含镍废催化剂生产硫酸镍

采用酸碱法从油脂氢化含镍废催化剂中回收金属镍，可以制得工业级的七水硫酸镍。试验结果表明，废催化剂与１．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１硫酸比例为１：３（Ｗ／Ｖ），分三阶段反应，每阶段反应时间１ｈ，镍的回收率可达８０％以上。     

金属助剂对豆油氢化催化剂选择性和活性的影响

选择了Ｚｎ,Ｃｒ,Ｃｏ,Ｒｕ４种金属助剂,在合适的条件下分别制备了４种催化剂,并用其氢化大豆油,较为详细地研究了４种金属助剂分别对大豆油加氢活性和选择性的影响。结果表明：４种金属助剂活性大小为Ｃｏ＞Ｃｒ＞Ｒｕ＞Ｚｎ,选择性大小顺序为Ｚｎ＞Ｒｎ＞Ｃｏ＞Ｃｒ     

油脂中不同位置脂肪酸氢化速率的研究

通过大豆油和玉米油在相同的氢化反应条件下,用不同的催化剂选择性氢化．运用反应比、lnIv-t图及速率常数计算等不同方法,论证脂肪酸在甘三酯不同位置上的氢化速率是否相同．结果表明大豆油氢化时,亚麻酸、亚油酸、油酸在Sn-1,3位较Sn-2位氢化反应得更快;玉米油氢化时,亚油酸在Sn-1,3位氢化速率大于Sn-2,而油酸在甘三酯不同位置上的氢化速率差异因催化剂不同而有所区别,对大多数催化剂来说,Sn-1,3位氢化速率大于Sn-2位,用催化剂SP7催化氢化时,不同位置氢化速率相等．     

玉米油加氢催化剂制备条件的选择和氢化工艺参数的优化

采用正交实验、方差分析和线性回归等方法,找到了玉米油加氢催化剂的最佳制备条件（即沉淀温度３１８Ｋ、干燥温度３８３Ｋ、载体与活性物配比２∶１、老化平衡时间１ｈ）和最佳氢化工艺参数（氢化温度４５８Ｋ、氢气压力１０１．３３ｋＰａ、催化剂用量为０．２５０ｇ／ｋｇ）,初步建立了玉米油氢化的选择性指数（ＳＩ）与催化剂主要制备条件（沉淀温度、载体与活性物配比）及氢化工艺参数（Ｔ、Ｐ、Ｃ）之间的定量关系。     

葡萄糖加氢制山梨醇Ru/C催化剂的活性及TPR研究

用浸渍及甲醛还原法制备了系列Ru/C催化剂,在0.5 MPa、120℃下测得葡萄糖加氢制山梨醇的催化活性.运用程序升温还原TPR(temperature programmed reduction)技术,研究了不同制备方法、钌负载量的Ru/C催化剂的表面还原性质,并将结果与葡萄糖加氢制山梨醇的活性相关联.结果表明,在催化剂制备过程中,有机助剂的加入,使得钌与活性炭载体之间的作用力增强,催化剂的还原温度从89℃升高至104℃.钌负载量的不同,催化剂表面性质存在较大差异,致使催化剂的活性和还原性发生明显变化,含钌量为5%(W/W)的催化剂活性最高.     

迭代作图法求算油脂氢化反应速率常数

提出迭代作图法，用以计算油脂氢化反应速率常数，进而计算三烯酸（酯）、二烯酸（酯）的选择性比（ＳＲ）。实验证明：迭代作图法是一种普适性的较可靠的计算方法。通过对文献上解析法、图解估算法的分析比较，肯定了迭代作图法，同时指出图解估算法应用的局限性     

常压低温油脂加氢Pd/C催化剂的研究

用正交实验考察了溶液温度、pH值、搅拌速度及吸附时间等因素对催化剂吸附量的影响,并用浸渍及联氨液相还原法制备了系列Pd/C加氢催化剂,在0.10 MPa、50~150℃、H2流速为270 mL/min下测得豆油加氢的催化活性.结果表明:Pd的负载量对催化剂的性能影响较大,钯负载量为3.0%时,制得的催化剂具有较佳的活性.实验中还考察了催化剂用量、反应温度等对油脂加氢速率的影响.催化剂循环实验表明催化剂可连续使用5次.     

化学混合法制备油脂加氢催化剂的研究

采用化学混合法 (溶胶 -凝胶法 ) ,制备了用于椰子油加氢的单元镍催化剂 ,对催化剂制备过程中的几项条件如溶胶的浓度、甲酸镍的浓度、凝胶处理方法等进行了研究 ,找出了此法制备催化剂的最佳条件 :溶胶浓度 (SiO2 干胶 /溶胶 ) 3 9%左右 ,甲酸镍浓度 0 1 5mol·L- 1 ,凝胶用乙醇洗涤后干燥     

应用微机建立菜油氢化模型的研究

通过一系列正交实验,应用微机导出了高芥酸、低芥酸品种莱油氢化的反应速率模型和产品熔点模型。这些模型中含有温度、压强、催化剂浓度和搅拌强度等操作参数,反映了这些操作参数对氢化反应速率和产品熔点特性的影响。该模型可用来预测在实验值范围内某组操作参数下的反应速率和产品熔点,反过来,也可用来预测某个特定产品所需的最小催化剂用量,以指导工业生产。