新型异丙醇三唑类杀菌剂氯氟醚菌唑

氯氟醚菌唑是第一个新型异丙醇三唑类杀菌剂,具有广谱、高效、选择性和内吸传导性,兼具保护、治疗、铲除作用、安全性高等特点.综述了氯氟醚菌唑的理化性质、剂型、毒性、作用机制及特点、分析方法、登记、上市情况、防治对象和使用方法,详细介绍了其合成工艺路线和知识产权概况.     

氯氟醚菌唑的专利概况

旨在通过对氯氟醚菌唑的专利分析,梳理核心专利及外围专利,包括化合物专利、组合物专利、制备专利以及晶型专利,启发国内企业进行相应的专利布局.     

氯氟醚菌唑合成方法述评

概述了文献报道的氯氟醚菌唑的合成工艺路线和合成方法,并对各工艺路线进行了综合评述。氯氟醚菌唑合成路线主要有3条。其中路线1具有反应条件温和、原料易得、收率高、成本低、路线短等特点,适合工业化生产。     

三唑类杀菌剂种菌唑和叶菌唑

种菌唑（ipconazole)和叶菌唑（metconazole)为日本吴羽化学公司于20世纪90年代初开发的新款三唑类杀菌剂,种菌唑的通用名为ipconazole,商品名为Techlead,代号KNF－317。化学名为（1RS,2SR,5RS;1RS,2SR,5SR）－2－（4－氯苄基）－5－异丙基－1－（1H1,2、4－三唑－1－基甲基）环戊醇。叶菌唑的通用名为metconazole,商品名Caramba,代号WL136184,KNF－S－474,AC189635,WL147281,AC 900768。化学名为（1RS,5RS;1RS,5SR）－5－（4－氯苄基）－2,2－二甲基－1（1H－1,2,4－三唑－1－1基甲基）环戊醇。     

氯氟醚菌唑在马铃薯上的残留及消解动态

[目的]建立并优化马铃薯和土壤中氯氟醚菌唑的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)残留检测方法,且用该方法检测氯氟醚菌唑在马铃薯和土壤样品中的消解动态。[方法]样品经0.1%甲酸乙腈溶液提取,PSA、GCB和无水MgSO4混合净化,外标法定量,液相色谱三重四极杆质谱分析检测。[结果]在马铃薯块茎、马铃薯植株和土壤样品中的氯氟醚菌唑均在0.002～1 mg/L质量浓度范围内呈现良好线性(r>0.9990);在0.01～0.5 mg/kg添加质量分数内,马铃薯块茎样品中的氯氟醚菌唑平均回收率为90.3%～103.0%,相对标准偏差(RSD)为2.3%～11.8%;0.01～5 mg/kg添加质量分数内,马铃薯植株和土壤样品中的氯氟醚菌唑平均回收率分别为73.4%～84.1%和82.5%～105.3%,相对标准偏差(RSD)分别为2.8%～7.5%和1.6%～8.4%。氯氟醚菌唑的定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。消解动态试验结果表明,氯氟醚菌唑在马铃薯块茎、马铃薯植株和土壤中的消解动态符合一级动力学方程,半衰期分别为7.1～15.3、3.8～10.3、10.5～21.2...     

氯氟醚菌唑(Mefentrifluconazole)的合成及生物活性

[目的]氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)是由巴斯夫公司开发的杀菌剂。参考文献方法对其进行了合成及生物活性研究,以期寻找新的先导化合物。[方法]通过环氧化物开环方法制备了氯氟醚菌唑,并采用活体盆栽测定方法测试了氯氟醚菌唑及对照化合物杀菌活性。[结果]化合物结构经1H NMR确认,氯氟醚菌唑在测试质量浓度下对黄瓜炭疽病、玉米锈病具有中等防效,对小麦白粉病具有优异防效。[结论]氯氟醚菌唑对白粉病具有优异的杀菌活性,以期为先导寻找新的杀菌化合物或研发高效混剂具有重要价值。     

新型杀菌剂氟醚菌酰胺的合成

采用五氟苯甲酸为原料依次经过酰氯化、酰胺化、氯化、醚化四步,以较高的收率得到氟醚菌酰胺,合成总收率达到72%,目标化合物纯度达到95%。     

QuEChERS-HPLC-MS/MS法测定9种果蔬中的氯氟醚菌唑残留

[目的]建立了蓝莓、茄子等9种果蔬中氯氟醚菌唑残留的高效液相色谱-串联质谱检测方法。[方法]样品采用QuEChERs法进行前处理,使用乙腈提取,PSA+GCB吸附剂净化,过滤定容后经液相色谱-三重四极杆质谱联用仪分析。在乙腈和0.1%甲酸水溶液的流动相体系下,应用Agilent Poroshell 120 EC-C₁₈色谱柱进行化合物分离,通过正离子扫描和多反应监测,以外标法进行定量。[结果] 0.50～100.0μg/L氯氟醚菌唑在9种果蔬基质中线性关系良好,决定系数R²>0.99,所有基质中目标农药的检出限(LOD)均为0.50μg/kg。当添加质量分数为0.50、1.00、5.00μg/kg时,氯氟醚菌唑在9种果蔬中平均回收率介于88.7%～103.0%之间,相对标准偏差(RSD)在1.9%～7.4%之间。[结论]该分析方法操作简单、净化效果良好,目标农药在2 min内即可完成,具有简单、快速、准确的特点,适于氯氟醚菌唑在9种果蔬中的残留分析。     

新型杀菌剂苯噻菌胺

苯噻菌胺是一种新颖氨基酸氨基甲酸酯类杀菌剂.该化合物具有高选择性,不仅对多种作物的卵菌纲病菌如晚疫病和霜霉病具有优异的预防和治疗活性,而且低毒、对环境安全.介绍了该品种的理化性质、毒性、生态效应、环境行为、创制经纬、构效关系、作用机理与特点、应用、专利概况及其合成方法.     

杀菌剂戊菌唑的合成新工艺研究

以2,4-二氯苯丁酮为起始原料,经过环合、重排、还原、磺化、缩合5步制得杀菌剂1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-1,2,4-三唑,总收率达到了67%。     

新型噁唑啉类杀菌剂——噁咪唑

本文简要介绍了新型唑啉类杀菌剂——噁咪唑及其富马酸盐,内容包括生物活性、应用、合成、专利等。噁咪唑不仅具有如三唑类常规药剂的活性特点,而且对灰霉病有突出的防治效果。     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

报道了杀菌剂氟嘧菌酯的合成工艺研究。以4-羟基香豆素为原料,依次经过硝化、碱水解、甲胺化、环合、醚化和碱重排环合反应得到(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟(中间体F);以2-氟丙二酸二乙酯为原料,经与醋酸甲脒成环后进行氯化反应合成中间体4,6-二氯-5-氟嘧啶;中间体F先后与4,6-二氯-5-氟嘧啶和2-氯苯酚进行醚化反应得到目标产物氟嘧菌酯。以4-羟基香豆素计,合成总收率达17%,产品质量分数为96%(HPLC)。     

创制杀菌剂啶菌恶唑生物活性及应用研究(Ⅰ)--番茄灰霉病

啶菌恶唑(试验代号:SYP-Z048)是一种结构新颖、作用方式独特的新型杀菌剂,具有保护、治疗效果及良好的内吸传导性。对子囊菌、担子菌和半知菌引起的多种植物病害具有良好的防治作用。啶菌恶唑对番茄灰霉病具有很高的离体杀菌活性和优异的田间防治效果。室内离体试验啶菌恶唑对番茄灰霉病(Botrytiscinerea )的EC50值为0.206 /ml;1998～2002年多点的田间小区试验结果表明:啶菌恶唑在处理剂量200～400 g a.i./hm2、施药2～3次、间隔期6～8d的条件下对番茄灰霉病有良好的防治效果,防效优于目前生产上推广使用的多菌灵、腐霉利、菌核净、嘧霉胺等常规杀菌剂。     

创制杀菌剂——环己磺菌胺

环己磺菌胺是一种新型创制杀菌剂,其结构特征是母体为环己酮,携带一个磺酰胺侧链.介绍了该品种的理化性质、毒性、创制经纬、作用机理与特点、应用、知识产权及其合成方法.     

啶酰菌胺的合成与生物活性研究

以对氯苯硼酸和邻碘苯胺为原料,经Suzuki偶合制得联苯胺,再与2-氯烟酰氯反应得到目标产物啶酰菌胺,收率71.2%,其结构经核磁共振验证。室内生物活性测定结果表明该化合物具有广谱的杀菌活性,其在25mg/L浓度下对白粉病、灰霉病的防效分别为85%和70%。     

新型杀菌剂双炔酰菌胺

介绍了新型扁桃酰胺类卵菌纲病害杀菌剂双炔酰菌胺,内容涉及化学名称、理化性质、毒性、作用机理、生物活性、专利概况与合成方法等。     

创制杀菌剂啶菌恶唑的生物活性及应用研究(Ⅱ)黄瓜灰霉病

啶菌恶唑是一种结构新颖、作用方式独特的新型杀菌剂，具有保护、治疗效果及良好的内吸传导性。对子囊菌、担子菌和半知菌引起的多种植物病害具有良好的防治作用。啶菌恶唑对黄瓜灰霉病具有很高的杀菌活性，室内离体试验结果啶菌恶唑对黄瓜灰霉病(Botrytis cinerea Pers)的EC50值为0．199μg／ml；1998～2002年多点的田间小区试验结果表明：啶菌恶唑对黄瓜灰霉病具有良好的防治效果，在200～400g a．i．／hm^2处理剂量下、施药2～3次、间隔期6～8d可有效控制黄瓜灰霉病的发生与危害。防效优于目前生产上推广使用的多菌灵、腐霉利，菌核净、嘧霉胺等常规杀菌剂。