α—三唑丁酮的气相色谱分析

多效唑是由氯代频哪酮与1,2,4-三唑缩合成α-1,2,4-三唑-1-频哪酮,再与对氯氯苄反应,生成α-对氯苄基-1,2,4-三唑-1-频哪酮,最后经还原生成。其中α-1,2,4-三唑-1-频哪酮(简称α-三唑丁酮)为棕黄色或深棕色结晶     

3,6-二氨基[1,2,4]三唑[4,3-b][1,2,4]三唑硝酸盐的合成与性能研究

以3-氨基-5-肼基-1,2,4-三唑的二盐酸盐为原料,经溴化氰两步反应制备了 3,6-二氨基[1,2,4]三唑[4,3-b][1,2,4]三唑硝酸盐,收率63％.采用红外、质谱、核磁、元素分析等表征确证其结构;计算了理论爆轰性能,并检测了其撞击感度与摩擦感度.结果表明,3,6-二氨基[1,2,4]三唑[4,3-b][...     

5,7-二甲基-N-芳基-1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺的合成

以5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑为原料,经氧氯化后分别与6个芳胺反应,得到5氨基-N-芳基1,2,4-三唑-3-磺酰胺,继而和乙酰丙酮于乙酸中环合,制得6个取代的1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺衍生物,同时讨论了胺解反应和环合反应的影响因素。所有目标产物的结构均经IR和1HNMR谱验证。     

3,5-二硝基-1,2,4-三唑铵盐合成与萃取过程研究

以二氰二胺和二盐酸肼为原料,经缩合环化、重排反应合成3,5-二氨基-1,2,4-三唑(DAT)。DAT经重氮化、脱氮、硝化得到3,5-二硝基-1,2,4-三唑溶液,采用阴离子萃取新工艺、氨气中和等获得3,5-二硝基-1,2,4三唑铵盐(ADNT),总收率为69.6%。采用红外光谱、质谱、元素等鉴定了ADNT结构。同时,探讨了DAT的成环反应历程,阐述了阴离子高效萃取的原理。     

3-甲基-4-芳基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的合成和表征

1,2．4-三唑类化合物与一些金属离子形成的配合物具有自旋转换作用。为了制备具有自旋转换功能的化合物,本文设计合成3-甲基-4-取代-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑配体．报道了3-甲基-4-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑和3-甲基-4-对甲氧苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的合成,化合物的结构经IR、MS、^1H NMR确证。     

5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-羧酸乙酯的合成与表征

以5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸为起始原料,经环化和酯化二步反应,合成了标题化合物5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-羧酸乙酯,其结构经元素分析1、H NMR和MS表征,并对其质谱裂解途径进行了探讨。     

叶锈特的薄层分析方法

叶锈特(4-正丁基-1,2,4-三唑)国外采用液体色谱分析。经我们研究可先用薄层色层法将叶锈特与干扰杂质分开,再用高氯酸进行非水介质滴定。据K.T.Potts所述,1,2,4-三唑可形     

1,2,4-三唑衍生物的制备方法

本发明提出一个新的、独特的制备1,2,4-三唑衍生物的方法,它们可作为杀菌剂应用。 1,2,4-三唑衍生物如1-[1,2,4-三唑基-(1')]-1-(4'-氯苯氧基)-3,3-二甲基-丁酮-(2)的已知的制备方法有:(a)以酮的缩醛和1,2,4-三唑盐酸盐一起加热至220℃以上,形成1,2,4-三唑盐酸盐,然后以氢氧化钠水溶液用普通的方法使它游离出来(参阅西德专利2,201,063号)。此法的缺点是反应温度高,易生成副产物,从而降低了收率。此外,必须用碱从盐酸盐中将产品游离出来,这就增加了操作的麻烦。(b)用卤代醚酮和1,2,4-三唑     

除草剂氟酮磺隆中间体5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-酮的合成

5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-3-酮是氟酮磺隆的关键中间体。以硫氰酸钾和氯甲酸甲酯为起始原料,经三步反应得到目的产物。(1)以甲基异丁酮为溶剂,硫氰酸钠和氯甲酸甲酯、甲醇反应制得1,3-二甲基硫代亚胺二羟酸酯;(2)以上产物与水合肼环化制得5-甲氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮;(3)经硫酸二甲酯甲基化制得目的产物5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮(MMT)。分别考察了催化剂对1,3-二甲基硫代亚胺二羟酸酯,缚酸剂对5-甲氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮和pH值对5-甲氧基-4-甲基2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮收率的影响。产物总收率55.61%。     

缓蚀剂文摘

2000-09　　在沸腾的盐酸中用某些新的三唑衍生物抑制铁的腐蚀合成了某些新的三唑衍生物,即,4-氨基亚苄基-3-丙基-5-巯基-1,2,4-三唑、4-氨基亚肉桂基-3-丙基-5-巯基-1,2,4-三唑(ACPMT)、4-氨基-亚水杨基-3-丙基-5-巯基-1,2,4-三唑(ASPMT)、4-氨基亚香草基-3-丙基-5-巯基-1,2,4-三唑和4-氨基二甲基氨基-亚苄基-3-丙基-5-巯基-1,2,4-三唑(ADPMT)。在沸腾的15%盐酸中,用失重法研究了上述化合物对低碳钢腐蚀的抑制作用。除ADPMT外,实验表明:所有的三唑衍生物的缓蚀效率>98%,ACPMT和ASPMT的缓蚀率>99%。对于在沸腾的盐酸中的低碳钢…     

2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的制备

以甲苯作带水剂,三氮唑和氢氧化钾水溶液反应制备三氮唑钾盐;以氯乙酸甲酯和甲胺为原料制备2-氯乙酰甲胺。再以乙腈为溶剂,使三氮唑钾盐和2-氯乙酰甲胺反应制备目的产物2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺。着重考察了三氮唑钾盐和2-氯乙酰甲胺反应的反应温度、反应时间及其摩尔比对目的产物收率的影响。从而确定了2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的合成工艺条件为:在乙腈中回流反应,反应时间4 h,n(三氮唑钾盐)∶n(2-氯乙酰甲胺)=1.3∶1;在此条件下,2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酰胺的收率达87.5%。并用1H NMR,MS,IR,元素分析对其结构进行了表征。     

Kinetics of the Synthesis of NTO in Nitric Acid

The nitration kinetics of 1,2,4‐triazol‐5‐one in 70–100% nitric acid were investigated. Formation of N‐nitro‐1,2,4‐triazol‐5‐one under these conditions was observed, and its influence on the total process was studied. The activation energies of formation and decomposition of N‐nitro‐1,2,4‐triazol‐5‐one and of the nitration of 1,2,4‐triazol‐5‐one were determined.     

重组大肠杆菌利用D-木糖合成D-1,2,4-丁三醇

1,2,4-丁三醇(1,2,4-butanetriol, BT)是一种重要的有机合成中间体。通过克隆表达恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida ATCC12633)2-酮酸脱羧酶(mdlC)和新月柄杆菌(Caulobacter crescentus CB15)D-木糖脱氢酶(xdh),敲除木糖利用和D-1,2,4-丁三醇合成中间代谢物分解途径中关键基因木糖异构酶(xylA)和2-酮酸醛缩酶(yjhH和yagE),重构大肠杆菌代谢网络,得到了能够将D-木糖转化为D-1,2,4-丁三醇的重组菌株。考察了温度、装液量、pH控制等条件对重组菌株合成D-1,2,4-丁三醇的影响,在适宜条件下发酵36 h后D-1,2,4-丁三醇产量达到3.96 g·L^-1。探讨了葡萄糖利用与丁三醇合成的关系,通过敲除编码酶IICB^Glc的ptsG基因改造重组菌株的磷酸烯醇式丙酮酸葡萄糖转移酶(phosphoenolpyruvate: sugar phosphotransferase system, PTS)系统,菌株可以在利用葡萄糖生长的同时进行木糖的转化,具有更高的合成能力。     

纳米Co3O4催化降解1,2,4-三氯苯

选取1,2,4-三氯苯作为氯代有机物的模型化合物,利用气相色谱、气相色谱-质谱联用仪等实验手段,研究了纳米Co3O4催化降解1,2,4-三氯苯的影响因素及效果。获得的主要研究结果有：纳米Co3O4对1,2,4-三氯苯具有较高的催化降解活性,200 mg纳米Co3O4与1.5μL 1,2,4-三氯苯在300℃下反应60 min,对1,2,4-三氯苯的降解效率可接近100%。1,2,4-三氯苯在纳米Co3O4表面上的降解主要是逐级加氢脱氯,其中,1,2,4-三氯苯经过一级脱氯得到对二氯苯,然后对二氯苯再经过二级脱氯得到一氯苯是加氢脱氯的主要途径。     

2种ω-1H-1,2,4-三氮唑基-2,4-二氯苯乙酮肟羧酸酯的合成及生物活性

以 2 ,4 二氯苯乙酮为原料 ,经溴化得ω 溴 2 ,4 二氯苯乙酮 ,该化合物在以三乙胺做缚酸剂 ,温度 0℃的条件下与 1H 1,2 ,4 三氮唑反应 5h ,所得产物ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮与盐酸羟胺在添加吡啶 ,加热回流条件下反应 4 5h ,得到的酮肟分别与乙酰氯、苯甲酰氯在以三乙胺做缚酸剂 ,常温条件下反应 12h ,合成了目标产物ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟乙酸酯与ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟苯甲酸酯两种肟羧酸酯 ,总收率分别为 32 4 %与 34 8%,化合物的结构经元素分析、气质联用及核磁共振所证实。对目标产物进行了初步的杀菌、杀虫与除草活性测定 ,结果表明 ,ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟苯甲酸酯对粘虫 (Mythimnaseparata)具有杀虫活性。     

Production of Xylenes from Toluene and 1,2,4‐Trimethylbenzene over ZSM‐5 and Mordenite Catalysts in a Fluidized‐Bed Reactor

The production of various xylenes from toluene, heavy aromatics such as 1,2,4‐trimethylbenzene (1,2,4‐TMB) and their mixture was investigated over H‐ZSM‐5 (H‐Z), H‐mordenite (H‐M) and a dual zeolitic catalyst comprising ZSM‐5 and mordenite (H‐ZM). The experiments were conducted in a riser‐simulator reactor under different operating conditions to study the effect of temperature, reaction time and feed composition on conversion and product yields. At 400 °C, the conversion of toluene over the three catalysts yielded mainly benzene and xylenes with maximum conversion at 25 % and a xylene yield of 12.5 wt % over the H‐M catalyst. The transformation of 1,2,4‐TMB doubled the conversion level and xylene yield and suppressed benzene formation. However, a considerable portion of the 1,2,4‐TMB feed was isomerized into 1,2,3‐TMB and 1,3,5‐TMB accompanied by the formation of tetramethylbenzenes (TeMBs). The conversion of an equimolar mixture of toluene and 1,2,4‐TMB over the three catalysts resulted in higher toluene conversion and double xylene yield in comparison with 1,2,4‐TMB alone. The advantage of using a dual zeolitic catalyst was observed at an equimolar feed of toluene and 1,2,4‐TMB, exhibiting maximum toluene conversion, higher xylene yield and the formation of lower levels of undesirable products.     

3-甲基-4-对甲苯基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑的合成和表征

1,2,4-三唑类化合物在农药、医药及化工领域有着广泛的应用,其与-些金属离子形成的配合物具有自旋转换功能。为了制备研究新的具有自旋转换功能的1,2,4-三唑配合物,以a-吡啶甲酸为原料,经多步反应合成3-甲基-4-对甲苯基-5-（2-吡啶基）-1,2,4-三唑,并用IR、MS、^1H—NMR对其结构进行了确证。     

Cycloadditions-Eliminierungsreaktionen von Phenylisocyanat mit Oxo-und Thionoderivaten aliphatisch substituierter 5-Imino-1,2,4-dithiazolidine und 3-Thiono-1,2,4-thiadiazolidine (Senföloxide und Senfölsulfide)

Cycloaddition Elimination Reactions of Phenylisocyanate with Oxo and Thiono Derivatives of Aliphatic Substituted 5-Imino-1,2,4-dithiazolidines and 3-Thiono-1,2,4-thiadiazolidines (Mustard Oil Oxides and Sulfides) 5-Imino-1,2,4-dithiazolidin-3-ones 1 and-3-thiones 3 react with phenylisocyanate to afford 5-imino-1,2,4-thiadiazolidin-3-ones 6 . In comparison isomeric 3-thiono-1,2,4-thiadiazolidin-5-ones 2 , 5 , and -5-thiones 4 yield 3-imino-1,2,4-thiadiazolidin-5-ones 8 , 10 , and -5-thiones 7 . Thermolyses of thiadiazolidines 5 and 10 afford further 1,2,4-thiadiazolidines 9 , 11 . Compounds 8–11 are available also by reaction of substituted guanidines with chlorocarbonyl sulfenylchloride.     

新型三唑啉酮类稠环衍生物的合成

三唑啉(硫)酮类衍生物是一类重要的杂环化合物,具有较高的生物活性和产品附加值。本文探讨了合成新型三唑啉酮稠环衍生物的方法。