酯端基型聚酰胺胺树形高分子对聚(3-羟基丁酸戊酸共聚酯)结晶性能的影响

采用不同比例G3.5酯端基类型的聚酰胺胺(PAMAM)树形高分子氯仿溶液与聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(PHBV)树脂氯仿溶液进行共混并流延成膜,采用差示扫描量热分析、偏光显微镜以及拉伸和直角撕裂等方式对制备的PHBV/PAMAM复合膜进行表征。结果表明,随着PAMAM树形高分子的加入,PHBV/PAMAM复合膜的玻璃化转变温度（Tg）越来越明显,初步表明其韧性增强; G3.5 PAMAM树形高分子的加入,可使PHBV的结晶度由61.70 %先下降至24.02 %,并逐渐下降,最后至结晶消失; PAMAM树形高分子的加入可使PHBV的直角撕裂强度大幅度提高,最高可由8.90 kN/m提高到22.10 kN/m;当PAMAM树形高分子含量为2.0份时,增韧效果最好。     

Boltorn型超支化聚酯对PHBV的增韧改性研究

以对甲苯磺酸(p?TSA)为催化剂,三羟甲基丙烷(TMP)为核、2,2?二羟甲基丙酸(DMPA)AB2型单体为主要原料,采用“一步法”合成了Boltorn型超支化聚酯(HBPE);以HBPE为改性剂,以三氯甲烷为溶剂,通过溶液法对聚(3?羟基丁酸酯?co?3?羟基戊酸酯) (PHBV)树脂进行改性,并通过差示扫描量热仪、力学性能测试、热台偏光显微镜、热重分析仪、扫描电子显微镜等分析方法对其进行表征。结果表明,随着HBPE加入量的增加,PHBV体系的玻璃化转变变得越来越明显,表明HBPE的加入显著增强了PHBV的链段运动能力;当HBPE添加量为4份时,PHBV体系的结晶度由64.77 %下降至27.68 %,断裂伸长率提高了194.04 %,拉伸强度提高了27.22 %,撕裂强度提高了56.28 %;HBPE的加入,在保持PHBV树脂拉伸强度小幅增强的基础上,使得PHBV的断裂韧性得到明显提升;HBPE是一种优良的PHBV增韧改性材料。     

聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)的改性研究

细菌合成的聚（3－羟基丁酸酯－co-3-羟基戊酸酯）（PHBV）具有优良的生物降解和生物相容性。本文从热性能、机械性能和降解性等方面综述了PHBV近年来在物理改性和化学改性方面的进展。     

聚羟基丁酸戊酸酯溶液共混改性研究

采用溶液共混方法来制备聚羟基丁酸戊酸酯(PHBV)生物降解薄膜,通过与不同材料共混,实现对PHBV薄膜的增韧改性.通过对共混膜力学性能、透光率的测定、红外光谱分析、扫描电镜观察,得出实验结果Ecoflex含量达到50%时,PHBV/Ecoflex薄膜韧性得到明显改善;PHBV/双酚A(BPA)溶液共混体系之间有氢键形成;PHBV/羟丙基交联改性淀粉体系,为不相容体系,其力学、光学性能明显下降.     

生物基工程聚酯弹性体对聚（3⁃羟基丁酸酯⁃co⁃3⁃羟基戊酸酯）的增韧改性研究

针对聚（3⁃羟基丁酸酯⁃co⁃3⁃羟基戊酸酯）（PHBV）的晶体尺寸大、结晶度高、呈脆性等问题对其进行增韧改性,通过熔融共混法在PHBV中添加生物基工程聚酯弹性体（BEPE）,制备了PHBV/BEPE共混物,经过测试流变性能、结晶性能、力学性能、热性能及微观形貌,对共混物的结构和性能进行分析和研究。结果表明,PHBV与BEPE之间的氢键作用、链缠结作用以及相似的主链结构使二者有更好的相容性和分散性,还可使PHBV球晶数量增多,球晶尺寸减小;当添加30 %（质量分数,下同）BEPE时共混物的断裂伸长率和冲击强度最高,分别较PHBV提高了589.2 %和149.4 %;BEPE使共混物的结晶度逐渐降低;添加BEPE样品的冲击断面逐渐粗糙,发生了脆韧转变。     

扩链剂TMP-6000对聚乳酸/聚（3-羟基丁酸-co-3 -羟基戊酸酯）共混物性能的影响

以扩链剂TMP-6000为增容剂,采用熔融共混制备了聚乳酸（PLA）和聚（3羟基丁酸co3羟基戊酸酯）（PHBV）复合材料,研究了TMP-6000对PLA/PHBV复合材料的结晶行为、微观结构、力学性能的影响。结果表明,无定形PLA的加入抑制了PHBV的结晶,TMP-6000的加入使得PLA/PHBV复合材料的结晶能力变弱,提高了PLA的冷结晶温度,且当TMP-6000含量为0.5 %（质量分数,下同）时,PLA的冷结晶峰开始消失,且适量的TMP-6000使得PHBV的玻璃化转变温度（Tg）升高;TMP-6000的加入使得PHBV均匀分散于PLA基体中,且当TMP-6000含量为0.7 %时,PLA与PHBV的相容性最好;TMP-6000的加入显著提高了PLA/PHBV复合材料的分子量;TMP-6000提高了PLA与PHBV之间的结合力,提高了复合材料的拉伸强度,但断裂伸长率有稍微地降低。     

聚（3-羟基丁酸和4-羟基丁酸酯）共聚物性能研究

对生物可降解聚（3-羟基丁酸和4-羟基丁酸酯）共聚物[Poly（3HB-co-4HB）]进行研究。3-羟基丁酸和4-羟基丁酸酯共聚物大大改变了聚3-羟基丁酸酯（PHB）均聚物的缺点，通过一系列物理实验方法证明，随着4-羟基丁酯酯（4HB）含量增加，熔体流动速率由20．7g／10min降低至8．9g／10min，而黏度增加1．8倍，熔融温区增宽20℃，结晶度由11．57%减小到50%，球晶消失。拉伸强度由13．5MPa降低至7．9MPa，断裂伸长率由796％增加至1020％不断裂，柔韧性增加。玻璃化转变温度由-7．29℃升高至-3．17℃。对原料下游制品的开发有广泛的应用价值。     

超支化聚酯的合成及其对PET纤维的改性研究

以三羟甲基丙烷作为中心核,二羟甲基丙酸为合成单体,对甲苯磺酸作为催化剂,采用一步法分别合成了第二代、第三代、第四代不同代数的端羟基超支化聚酯(HBP),并对其结构进行了表征.将不同代数的HBP与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共混纺丝制备了HBP/PET共混纤维,研究了纤维的流变性能、力学性能、染色性能和吸湿性能.结果表...     

聚(3-羟基丁酸酯)的共混改性

聚（3－羟基丁酸酯）（PHB）的共混改性是目前研究的一个重要，本文主要从热行为，结晶行为等方面论述了研究较多的PHB与热塑性高聚物，橡胶及多糖类的共混行为及其结果。     

聚羟基丁酸己酸酯对聚羟基丁酸戊酸酯结晶性能的影响

采用溶液浇铸法制备了生物可降解聚羟基丁酸戊酸酯（PHBV）和聚羟基丁酸己酸酯（PHBHHx）共混物,用差示扫描量热仪和偏光显微镜研究了PHBHHx对PHBV热性能与结晶性能的影响。结果表明,PHBV和PHBHHx之间存在一定的相互作用,PHBV的冷结晶温度随PHBHHx含量的增加向高温方向移动;PHBV/PHBHHx共混物的结晶呈环带球晶现象,随PHBHHx含量的提高,环带球晶逐渐变得规整、清晰,且带宽逐渐减小。     

聚羟基丁酸羟基戊酸共聚酯纤维干法纺丝成形研究

从生物源聚合体聚羟基丁酸羟基戊酸共聚酯（PHBV）出发,对其干法纺丝成形作了探索。重点研究了纺丝原液的流变行为,初生纤维截面形态,初生纤维可拉伸性能随存放时间的变化,拉伸过程对纤维力学性能的影响等。结果表明,用干法纺丝制备的PHBV初生纤维具有较好的可拉伸性,但需严格控制初生纤维的存放时间;经拉伸及后处理,PHBV纤维的断裂强度可以达到1.8cN/dtex以上,断裂伸长可以达到40％以上。     

超支化聚酯的合成及改性

以三羟甲基丙烷为核分子,二羟甲基丙酸为单体,合成了超支化聚酯。采用了IR、GPC、特性黏数和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。实验表明合成的超支化聚酯具有较窄的分子质量分布和较小的大分子流体力学半径,有类似球形的分子结构;得到的支化聚酯Mn=4.68×103g/mol,Mw=5.4×103g/mol,Mw/Mn=1.15,[η]=5.28 mL/g。进一步用油酸对聚合物进行改性,并研究了固含量与黏度的关系及其漆膜的性能;结果表明该树脂具有良好的成膜性和涂膜性能。     

棕榈酸对脂肪族超支化聚酯的端基改性研究

采用准一步法,以三羟甲基丙烷为核,2,2-二羟甲基丙酸为AB2型单体合成超支化聚酯。为了拓宽其使用范围,用棕榈酸(十六碳酸)对超支化聚酯进行端基改性,成功地找出了提纯的方法,并进行了表征。测试结果表明,聚酯的端羟基大约有97%被酯化,说明方法可行。与用棕榈酰氯进行改性相比,大大节约了成本。     

二茂铁端基修饰的超支化聚（胺-酯）的合成与表征

首先以二乙醇胺和丙烯酸甲酯为原料,通过Michael加成反应制备A2B型前驱单体N,N-二羟乙基-3-氨基丙烯酸甲酯,然后以三羟甲基丙烷为反应中心核,采用有核准一步法合成羟端基超支化聚(胺-酯)(HPAE);最后利用二茂铁甲酸对HPAE进行端基改性,得到了二茂铁端基修饰的超支化聚(胺-酯)(HPAE-Fc)。HPAE-Fc的合成条件:w(催化剂)=2.5%(相对于反应物总质量),反应温度为140℃,反应物投料比n(OH)∶n(二茂铁甲酸)为1∶0.8,反应时间为4 h。采用FTIR、1HNMR、UV-vis、DSC和羟值等手段对HPAE-Fc的结构进行了表征,表明二茂铁基团成功地接枝到了HPAE分子表面,接枝率达70%。     

超支化聚酰胺酯对聚乳酸增韧改性的研究

采用熔融共混的方法,用生物可降解的超支化聚酰胺酯(HBP)对聚乳酸(PLA)进行增韧改性,制备出具有良好韧性的PLA复合材料。对不同HBP含量的共混物的红外光谱、热性能和力学性能进行了测试和分析。红外光谱显示PLA和HBP间存在氢键作用。HBP的加入使PLA的结晶度从30.99%降低到18.58%。当HBP含量增加到10%时,PLA共混物的拉伸强度略有提高,且断裂伸长达到43.06%。结果表明:HBP的加入对PLA起到了很好的增韧作用。     

超支化乙二胺三嗪聚合物对PPC/PBS共混体系的增强改性研究

以超支化乙二胺三嗪聚合物（HBETP）为改性剂,采用熔融共混法制备了聚碳酸亚丙酯（PPC）/聚丁二酸丁二醇酯（PBS）/HBETP共混物;利用动态热机械分析仪、热失重分析仪、电子万能试验机、旋转流变仪、扫描电子显微镜等,对其热性能、力学性能、流变性能、断面形貌等进行了表征。结果表明,当HBETP含量为0.5 %（质量分数,下同） 时,PPC/PBS/HBETP共混物在韧性基本保持不变的情况下,拉伸强度提高幅度最大,由7.56 MPa提高到11.22 MPa,增幅为49.6 %;HBETP的加入可以提高PPC/PBS的相容性,且适当的含量会使PPC/PBS的拉伸强度提升。     

Influence of Hydroxyvalerate Content on the Crystallization Kinetics of Poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate)

Influence of hydroxyvalerate (HV) content on the crystallization kinetics of hydroxybutyrate (HB) units in random poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) (P(HB-co-HV)) copolymers has been studied by differential scanning calorimetry (DSC) and polarized optical microscopy (POM). It was found that the crystallization kinetics of HB units was strongly affected by the presence of the ethyl side chain of HV units whether under the non-isothermal or isothermal crystallization conditions. The spherulitic growth rate (G) and overallall crystallization rate (k _n ) of HB units decreased with increasing HV content. Both G and k _n exhibited the maxima, G ^max and k _n ^max, which showed a gradual shift toward lower temperatures with increasing HV content, which may be attributed to the depression in the equilibrium melting point (T _m ⁰) and nucleation factor (K _g). The temperature corresponding k _n ^max was different from G ^max due to the depression of nucleation rate with the degree of undercooling was more susceptible than that of the growth rate. According to the Lauritzen–Hoffman theory of secondary nucleation, the crystallization of HB units in P(HB-co-HV) copolymers was similar to that of neat PHB as regime III and n=4 growth process.     

HBP/PVC的流变行为

研究了不饱和超支化聚(酰胺－酯)(HBP)／聚氯乙烯(PVC)的流变行为和玻璃化温度的变化。讨论了剪切应力和剪切速度对HBP／PVC熔体表观粘度的影响。结果表明,在研究的HBP添加量范围内,HBP／PVC的熔体表观粘度大于PVC的。当PVC中加入HBP小于7份时,HBP／PVC的熔体表观粘度逐渐增加;当PVC中加入HBP等于7份时,HBP／PVC的熔体表观粘度出现最大值;当PVC中加入HBP大于7份时,HBP／PVC的熔体表观粘度减小。差示扫描量热仪(DSC)研究结果证明了HBP和PVC相容性较好,且与测得的流变行为结果相一致。从化学反应和形成氢键的机理解释了HBP／PVC的相容性。