烷基芳烃催化加氢脱烷基催化剂研究进展

综述了烷基芳烃催化脱烷基催化剂和反应机理的最新进展。脱烷基催化剂包括金属催化剂、金属氧化物催化剂和分子筛催化剂。烷基侧链不同,其脱除速率不同。在金属活性中心上,烷基芳烃遵循吸附脱氢的反应机理;在酸性中心上可能遵循H转移、链式正碳离子以及自由基机理。对芳烃催化脱烷基的应用前景进行了展望。     

分子筛催化C_9芳烃脱烷基的研究

将Bi、Ni、Mo、Pt分别负载在氢型ZSM-5、MOR、Y分子筛上,以异丙苯为模型化合物对分子筛催化加氢脱烷基性能进行评价,考察了不同金属的活性和分子筛结构。结果表明,不同分子筛载体上,不同金属脱烷基活性大小次序为:Pt>Mo>Ni>Bi;分子筛的孔结构可限制产物的形成,从而影响烷基转移反应和脱烷基反应二者的活性。此外,酸强度和密度的分布与金属同样重要,它们之间的平衡协同作用对催化剂的活性有着至关重要的作用。     

C+10重芳烃催化加氢脱烷基反应研究

用等体积浸渍法制备了单层分散的MoO₃/γ-Al₂O₃催化剂。以C⁺₁₀重芳烃为原料,用固定床反应器考察了所制备的催化剂加氢脱烷基性能。研究表明,MoO₃/γ-Al₂O₃是C⁺₁₀重芳烃加氢脱烷基反应的高活性催化剂,并考察该催化剂在不同工艺条件下的加氢脱烷基性能。在反应温度（550～575） ℃、压力5 MPa、空速（1.0 ～1.5） h^-1和氢烃物质的量比为7～10条件下,C⁺₁₀重芳烃转化率达67%以上,C^-₉芳烃的选择性超过80%。100 h的性能评价结果表明,该催化剂具有较好的稳定性。     

丝光沸石分子筛催化剂上C_9芳烃脱烷基的研究

将Bi、Ni、Mo、Pt负载在氢型丝光沸石(H/MOR)分子筛上,以异丙苯为模型化合物对分子筛催化剂加氢脱烷基性能进行了评价,考察了不同金属的活性和分子筛催化剂的稳定性。采用Pt/MOR分子筛催化剂时,催化剂的稳定性以及模型化合物的转化率和苯、甲苯、二甲苯(BTX)的产率有显著提高。当反应温度为420℃,压力为0.8MPa,空速为1h-1时,其转化率最高可达89.8%,BTX的产率可高达82.8%。分子筛酸性分布与金属之间的平衡对催化剂的活性至关重要。当w(Pt)=0.5%,总酸为0.825mmol/g时,酸与金属间的平衡协同作用对催化剂的活性和稳定性有明显促进作用。     

复合分子筛催化剂上C9芳烃脱烷基的研究

将Ni负载在H-ZSM-5和H-MOR分子筛催化剂上，以异丙苯为模型化合物对分子筛催化剂加氢脱烷基性能进行评价。考察了分子筛复配比例、金属含量和酸浓度对催化剂活性的影响。结果表明，酸处理后的分子筛催化剂，异丙苯转化率和苯、甲苯、二甲苯(BTX)的收率有明显提高。当反应温度为340 ℃、压力0.8 MP和空速1 h^-1时，其转化率为81.5％，BTX收率为72.8％，选择性可达89.2％。     

重整C+9重芳烃高效分离技术研究

中国石化某分公司45万t/a芳烃抽提装置投产后,由于上游原料调整,造成二甲苯塔塔底组分终馏点一直较高,汽油调和组分发生变化,导致全厂汽油干点超标,为此,拟将C⁺₉重芳烃送至歧化与烷基转移单元生产二甲苯。目前,C⁺₉重芳烃无法满足进料要求,因此提出新增重芳烃塔、二甲苯塔新增侧线和二甲苯塔改造为分壁精馏塔3种解决方案。通过对C⁺₉重芳烃分离进行模拟,对比分离能耗和产品质量,确定二甲苯塔改造为分壁精馏塔作为C⁺₉重芳烃高效分离方案,同时进行单因变量优化研究。结果表明,回流比为4.4、隔板位置为隔板上方39层塔板处、侧线采出位置为32层塔板、气相分配比为1.024、液相分配比为0.313、进料位置为44层塔板时,C⁺₉重芳烃确定满足歧化与烷基转移单元进料要求,同时分离能耗最低。     

改性NiO/HMCM-56催化剂重芳烃加氢脱烷基反应

采用浸渍法制备了磷钼酸(H3PMo12O40)改性的Ni O/HMCM-56催化剂,并用NH3化学吸附、X射线衍射(XRD)表征了改性催化剂的结构,考察了改性的Ni O/HMCM-56催化剂上PMo12负载量和工艺条件对重芳烃加氢脱烷基反应的影响。结果表明,负载磷钼酸的Ni O/HMCM-56的催化剂对不同种类的酸分布有一定影响。采用1%的PMo12改性Ni O/HMCM-56催化剂,在460℃、3.0 MPa、WHSV3.6 h-1、V(H2):V(C+9)1 600的反应条件下,重芳烃加氢脱烷基C+9的转化率、BTX收率及BTX(苯、甲苯、二甲苯)选择性分别为56.6%,53.3%,93.9%。     

柴油催化加氢脱芳烃研究进展

论述了柴油加氢脱芳烃的催化剂体系、芳烃加氢反应机理和工艺方法。该催化剂体系包括贵金属催化剂和非贵金属催化剂两种类型,其中贵金属催化剂的脱芳烃效果较非贵金属催化剂要好。柴油加氢脱芳烃大多采用两段加氢工艺,将贵金属和非贵金属催化剂结合使用可以取得良好的脱芳烃效果。增强脱芳烃催化剂的抗硫性能也成为现今研究重点,载体的性质对加氢脱芳烃催化剂的催化性能有很大的影响,开发新载体和新材料成为今后加氢脱芳烃催化剂的研究趋势。     

由C~＋_9重芳烃制取轻芳烃

国外由重芳烃制取苯等轻芳烃有多种方法，其中由重芳烃热脱烷基和催化加氢脱烷基制苯的方法比较成熟。正在开发的工艺还有重芳烃加氢裂解或非临氢裂解制取Ｃ＿６～Ｃ＿８的轻芳烃以及水蒸气转化法制苯等过程。我国Ｃ＿９重芳烃产量逐年增加，而轻芳烃供需矛盾日益加剧，故应重视由Ｃ＿９重芳烃制取轻芳烃的研究开发工作。     

含氯芳烃催化加氢脱氯动力学研究

利用加压微反装置在Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上研究了邻二氯苯加氢脱氯动力学。     

催化加氢合成浅色度C5石油树脂

通过对C5石油树脂的催化加氢,合成了浅色度C5石油树脂,制备并筛选了催化剂,采用固定床反应器对C5石油树脂进行了加氢工艺研究,采用BET、SEM和DTA-TG对催化剂进行了表征,用IR对C5石油树脂加氢前后的结构进行了分析。研究结果表明,Ni基多金属催化剂C5JH-3在原料浓度为20%、温度为220~240℃、压力3.5MPa、空速0.5h-1、氢油比600∶1的条件下对C5石油树脂加氢,可制得软化点高的浅色度树脂。     

不同重芳烃原料的加氢裂解反应

以Pt M/ZSM-5为催化剂,在固定床反应器中考察了几种不同重芳烃原料的加氢裂解反应。结果表明:以非芳含量较高的裂解C9为原料,由于非芳烃加氢裂解反应放热剧烈,导致反应温升过高,甲烷产生量较大;以非芳含量较低的重整C9为原料,反应条件温和,温升较小,催化剂表现出良好的反应性能,可较大幅度地增产二甲苯,并在C9馏分中富集三甲苯组分,甲烷产生量较低;裂解C9和重整C9混合进料可以抑制过高的反应温升,能够较好地抑制甲烷生成。     

C8芳烃异构化催化剂及催化技术研究进展

介绍了C8芳烃异构化催化剂及催化技术的发展和最新研究进展,同时对C8芳烃异构化催化剂的发展前景进行了展望。文章认为二甲苯异构化催化剂的研究方向应该集中在对新型分子筛的反应机理和改性的研究上。     

裂解C9催化加氢工艺及条件优化研究

概述了裂解C9利用现状,提出以裂解C9为原料,Ni-Cu系催化剂,采用2次深度加氢工艺,在加压固定床反应器上进行催化加氢.考察了不同压力、温度和空速对裂解C9加氢效果的影响,优化加氢过程条件,为进一步放大研究提供依据.实验表明,在反应压力为5.0 MPa、温度为150℃,空速为0.75 h-1条件下,不饱和组分的转化率...     

重芳烃轻质化研究进展

综述重芳烃轻质化技术的研究进展,重芳烃轻质化技术包括针对侧链的脱烷基技术、烷基转移技术和针对双环芳烃的选择性加氢开环技术,介绍脱烷基和烷基转移催化剂与工艺及选择性加氢开环催化剂,分析贵金属和非贵金属催化剂各自的优势与不足。概述各种轻质化工艺及组合工艺,未来重芳烃轻质化工艺技术发展应针对单环芳烃和双环芳烃的不同加工路线,对单环和双环芳烃选择分离,采用多种轻质化技术配套形成高效组合工艺,提高重芳烃综合利用效益。     

HAT-099甲苯与重芳烃烷基转移催化剂的研制与工业应用

采用改性丝光沸石分子筛(HCM)制备甲苯与重芳烃烷基转移催化剂HAT-099,采用氨气程序升温脱附实验(NH3-TPD)和吡啶吸附-红外光谱(Py-IR)对HCM进行表征,并考察了催化剂HAT-099的工业应用情况。结果表明,HCM分子筛的总酸量和强酸量分别比改性前的丝光沸石增加了60%和67%。在反应温度340～420℃,反应压力2.5～3.0 MPa,原料中甲苯与碳九及以上重芳烃(C9+A)质量比为(60:40)～(40:60),其中碳十芳烃(C10A)质量分数5%～12%,WHSV2～3 h-1,氢烃物质的量之比为3.0～4.0的工况下进行工业试验,C10A转化率达68.5%,产物C8A中的乙苯质量分数为1.5%,催化剂综合反应性能良好。     

加氢脱氮催化剂及反应机理研究进展

介绍了各馏分油品中含氮化合物的分布规律和特点,概述了加氢脱氮反应过程中含氮化合物进行加氢和C-N键断裂的反应机理及典型含氮化合物的反应网络;总结了传统加氢脱氮催化剂及其载体的制备、改性和调变方法,论述了新型金属碳化物、氮化物、磷化物催化剂的结构特性及各类催化剂的加氢脱氮反应性能.关联了催化剂的物理化学性质对加氢脱氮反应的影响,提出了高活性加氢脱氮催化剂的研制思路和途径.     

裂解C9预加氢催化剂研制

研制一种新型耐硫、抗胶质镍系加氢催化剂,在固定床液相加氢装置评价催化剂性能,考察催化剂制备方法、载体和助剂种类对裂解C₉馏分加氢性能的影响。结果表明,浸渍法制备的催化剂活性较高,添加稀土分子筛及助剂后的催化剂低温活性更好。在反应器入口温度（60～80） ℃、空速1.5 h^-1、反应压力3.0 MPa和氢油体积比500∶1条件下,对催化剂进行240 h稳定性实验,裂解C₉馏分的双烯值由5.3 g-I₂·（100g）^-1降至约0.60 g-I₂·（100g）^-1,溴值由57.2 g-Br₂·（100g）-^-1降至约25.5 g-Br₂·（100g）^-1,稳定性良好。     

柴油加氢脱芳烃动力学模型研究进展

简述了国内外在柴油加氢脱芳烃反应动力学模型方面的最新研究进展。指出芳烃的存在会降低柴油的质量,也是对健康的威胁,降低柴油中的芳烃含量十分必要。提出催化加氢是降低柴油中芳烃含量的有效途径。介绍了芳烃加氢反应的动力学和热力学特点。详细叙述了柴油馏分加氢脱芳烃反应的简单集总模型和复杂集总模型。简单集总模型比较简洁实用,但在精确性上略有不足。复杂集总模型计算准确,但对于普通应用而言,复杂且费用不菲,这限制了它的应用。最后总结指出对于新开发的动力学模型,还需要在准确性上下功夫,同时尽可能降低模型开发和使用的成本。这对于模型的推广和应用有着重要的意义。     

白油加氢脱芳烃催化剂的制备与表征

为解决高压加氢润滑油基础油存在的光和热稳定性差,针对环烷基油具有的黏度高、分子量大和稠环结构多的特点,对加氢润滑油基础油深度加氢脱芳烃催化剂的制备与表征进行研究,研制孔结构合理、催化剂活性高、选择性和稳定性好的新型润滑油基础油深度加氢精制催化剂.对环烷基油减二线轻质润滑油、KN4006、KN4010和150BS深度加氢...