用Mn2O3氧化法合成对羰基苯磺酸

研究了以Mn2O3为氧化剂，在硫酸介质中氧化对甲基苯磺酸合成对羰基苯磺酸的工艺条件，最适宜的条件是：反应温度高于95℃，c(H2SO4)：8．0mol／L，Mn2O3的加入量为理论量的110％。Mn2O3是在650℃下灼烧MnO2得到。     

2,6-二溴苯胺的合成改进

2,6-二溴苯胺 ( 1 )是一种重要的医药和农药中间体 ,其生产工艺以对氨基苯磺酰胺为起始原料 ,经溴化 ,水解得到 ,收率在 70 %左右。由于该工艺采用的起始原料对氨基苯磺酰胺价格较高 ,使得合成成本偏高。为此 ,用价格低廉的对氨基苯磺酸 ,按下列路线合成 1 ,总收率 72 % ,使合成成本大幅下降。H2 N SO3H2Ba(OH) 2H2 N SO3Ba O3S— NH23HBr/ H2 O2H2 NBrBrSO3Ba O3S—BrNH2Br4H+ H2 NBrBr13,5 -二溴 - 4-氨基苯磺酸钡 ( 4 )的制备 :将对氨基苯磺酸 ( 1 .0 mol,1 73g)和 40 0 m L蒸馏水加入反应瓶 ,再加入 1 5 8g( 0 .5 0 mol…     

Mn/CdS光催化剂的制备及性能

以Cd(CH3COO)2·2H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O及Na2S·9H2O为原料,采用共沉淀方法合成了Mn/Cd S光催化剂,并用XRD、HRTEM对其进行表征。以甲基橙为光催化反应的模型,考察了Mn/Cd S光催化剂的紫外光催化活性。实验结果表明:实验样品中Mn2+的质量分数对Mn/Cd S光催化剂的紫外光催化活性有重要影响,当w(Mn)为0.50%时Mn/Cd S光催化降解甲基橙的降解率达84.7%。     

用Mn2O3法合成对羟基苯甲醛

研究了以Mn2O3为氧化剂．在硫酸介质中氧化对甲酚合成对羟基苯甲醛的工艺条件。Mn2O3是在923K下灼烧Mn2O3得到的。最适宜的氧化反应温度为318K,c(Mn2O4)=7．0mol儿。用亚硫酸氢钠法分离反应物与产物。氧化反应表现出零级反应特征,反应的活化能为62．5kJ／mol左右。     

四元聚合降失水剂AMPF的合成及性能评价

以对氨基苯磺酸(C6H7NO3S)、对甲基苯磺酸(C7H8O3S)、苯酚(C6H6O)及甲醛(CH2O)为原料,四元共聚合成了降滤失剂AMPF。通过单因素实验法得到最佳合成条件为:pH=9、n(C6H7NO3S)∶n(C7H8O3S)∶n(C6H6O)∶n(CH2O)=1∶4∶6∶13.2,反应温度为75℃。红外光谱图及核磁共振波谱图确证了该降滤失剂的结构;热重分析表征,该四元聚合物具有较好的热稳定性。性能评价表明,合成的四元聚合物具有较好的抗温能力(170℃)和抗盐能力,与其他钻井液常用的处理剂配伍性良好。     

邻苯二甲酸二异辛酯合成中的催化剂研究

以邻苯二甲酸酐和异辛醇为原料，分别选用对甲苯磺酸、硫酸、磷酸、磷钨酸、SO4^2-/TiO2-Al2O3等催化剂，合成邻苯二甲酸二异辛酯(简称DOP)，得出DOP合成的最佳催化剂为对甲基苯磺酸。最佳反应条件，原料邻苯二甲酸酐与异辛醇的摩尔比为1：2．2，反应温度130℃，反应时间2．5h，催化剂用量为总量1．0％(W)，用环己烷作带水剂，邻苯二甲酸酐的转化率96％(W)，产品酯含量98％(W),并研究了具有上述相同功能基的高分子催化剂，含磺酸基的高分子和负载三氯化铝的含磺酸基的高分子，邻苯二甲酸酐酯化转化率达80％(W)，产品酯含量98％(W)。     

一缩二乙二醇二苯甲酸酯的合成

通过两组正交实验,分别以浓硫酸和对甲基苯磺酸为催化剂合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯,结果表明对甲基苯磺酸作催化剂的选择性较好,合成一缩二乙二醇二苯甲酸酯的最佳反应条件为:对甲基苯磺酸用量为3%(以一缩二乙二醇质量计)、反应温度为185℃、n(苯甲酸)∶n(一缩二乙二醇)为2:1,反应时间为10 h.在此条件下,产率可达98.00%.     

绿色长余辉荧光粉Sr_2ZnSi_2O_7：Mn~（2＋）,Tb~（3＋）的制备及性能

用溶胶-凝胶法合成绿色长余辉荧光粉Sr2ZnSi2O7：Mn2＋,Tb3＋,并研究合成工艺及Tb3＋和Mn2＋掺量对荧光粉发光性能的影响。结果表明：合成Sr2ZnSi2O7的晶体结构为立方晶系;Sr2ZnSi2O7：Mn2＋,Tb3＋荧光粉在522nm附近的主要发射峰归属为Mn2＋的4T1（4G）→6A1g（6S）跃迁...     

Mn掺杂BiOCl光催化降解苯酚的研究

以Bi2O3和Mn Cl2·4H2O为原料,利用水解法合成了Mn/Bi OCl催化剂。用XRD、HRTEM等对其进行了表征。以苯酚作为光催化反应模型化合物,考察了Mn/Bi OCl催化剂的紫外光催化活性。并评价了清除剂对催化剂紫外光催化活性的影响。结果表明:Mn的含量对Mn/Bi OCl催化剂的光催化活性有很大影响。当n(Mn)∶n(Bi)为1∶100时,所合成的Mn/Bi OCl催化剂光催化活性最高,苯酚的光催化降解率达到70.3%。     

Ti(OBu)_4/TiO_2-Al_2O_3催化合成聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯

用Ti(OBu)4/TiO2-Al2O3催化剂合成了聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯。Ti(OBu)4/TiO2-Al2O3合成聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯的最佳反应条件:催化剂载体焙烧温度为750℃,焙烧时间为4 h,催化剂加入量为1.5%,n(己二酸)/n(1,4-丁二醇)=1∶(1.2~1.3),反应温度为165~170℃,反应时间4 h,在此条件下得到聚酯,酯化率为93.02%,Mn=3 080,Mn/Mw=1.206,催化剂可反复使用5次。     

MnO2/γ-Al2O3催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯

以γ-Al2O3为载体,采用超声浸渍法制备了MnO2/γ-Al2O3催化剂,结合X射线衍射、X射线光电子能谱和CO2程序升温脱附的表征,考察了催化剂对尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应的影响。结果表明,以Mn(NO3)2为锰源经焙烧后形成的MnO2表面碱性最强,对尿素醇解反应的活性最高;采用超声浸渍法,当Mn在γ-Al2O3上的负载量(质量分数,下同)为30%时,Mn在γ-Al2O3表面主要以Mn4+的形式存在,且分散度高,催化剂表面的碱中心的碱性最强。当其催化尿素醇解时,碳酸丙烯酯收率达65.0%。     

缓释法合成磷酸化改性羊毛脂加脂剂的研究

酰胺化羊毛脂采用P2O5分散投料，缓释法合成磷酸化改性羊毛脂皮革加脂剂。确定了磷酸化反应的较佳条件为：羟基与P2O5的摩尔比为3．0：1．0，75℃，反应2．5h。结果表明：与P2O5直接投料反应相比，缓释法合成的产物中单酯(MAP)摩尔分数x(MAP)提高了12．3％，P2O5的反应转化率提高了5．7％。     

SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3催化合成环己酮1，2-丙二醇缩酮

报道了以固体超强酸SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3为多相催化剂，通过环己酮和1，2-丙二醇反应合成了环己酮1，2-丙二醇缩酮，探讨SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了酮醇量比，催化剂用量，反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3是合成环己酮1，2-丙二醇缩酮的良好催化剂，在n(酮)：n(醇)=1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的1．0％，环己烷为带水剂，反应时间1．0h的优化条件下，环己酮1，2-丙二醇缩酮的收率可达84．2％。     

MFe2O4铁氧体燃烧合成及其热处理过程中亚稳相的Mossbauer谱研究

采用燃烧合成法制备了ZnFe2O4，Ni—ZnFe2O4和MnFe2O4尖晶石型软磁铁氧体粉体。通过：Moessbauer谱对燃烧合成产物及其热处理后的物相组成进行分析。研究结果表明，燃烧合成MFe2O4(Mo为Mg^2 ，Mn^2 ，Ni^2 ，Zn^2 等)是在非平衡状态下进行的，其特点是燃烧温度高，降温速率快，因而使产物中存在部分亚稳相和中间相。燃烧合成的MnFe2O4在1100℃热处理2h后，产物中的：Fe2O3与Mn的氧化物几乎未发生反应生成尖晶石相；1200℃热处理2h的产物经空气和水中淬火后，均可得到结构较为完整的单相MnFe2O4铁氧体，但与传统固相反应法的本质区别是阳离子趋向反型分布，说明MnFe2O4的形成与周围气氛及温度有着十分重要的关系。     

丁二烯和醋酸电化学合成山梨酸

正交实验表明 ,在醋酸 醋酐体系中 ,Mn2 + 电解氧化生成Mn3 + 的最佳工艺为 :电解时间 1h ,电解温度 90℃ ,电流密度 5mA/cm2 ,电解液 (2 0 0mL)组成 :5 70gMn(OAc) 2 ·4H2 O +2 0 .0gKOAc+醋酸与醋酸酐的混合物 ,V(HOAc)∶V(Ac2 O) =3∶1,电流效率为 75 %。稳态极化曲线和RDE实验表明 ,在石墨电极上 ,Mn2 + 阳极氧化的电极反应控制步骤为扩散 电荷传递混合控制。通过Mn3 + 氧化有丁二烯存在的醋酸 醋酐体系 ,合成山梨酸的前体乙酰氧基己烯酸 (AA) ,丁二烯的浓度为 0 2 5～ 1.0 0mol/L ,温度控制在 90℃ ,反应 5h ,得到AA。用盐酸可将AA进一步水解生成山梨酸 ,反应温度为 90℃ ,反应 5～ 6h ,产率超过 80 % (对AA而言 )。     

用环境友好催化剂合成丙酸异戊酯的研究

以固载杂多酸盐TiSiW12O40／TiO2为环境友好催化剂，对以丙酸和异戊醇为原料合成丙酸异戊酯的反应条件进行了研究。实验表明：TiSiW12O40／TiO2是合成丙酸异戊酯的良好催化剂，最佳反应条件为：n(醇)：n(酸)=1．3：1，催化剂用量为反应物料总质量的2．0％，反应时间1．0h，反应温度95—110℃。上述条件下，丙酸异戊酯的收率可达76．2％。     

一锅法合成黄酮醇的工艺优化

对查尔酮氧化关环反应（AFO反应）合成黄酮醇进行一锅法工艺优化。以羟基苯乙酮和相应苯甲醛为原料，通过单因素试验，对反应物摩尔比、碱、反应溶剂、反应时间、反应温度进行优化，筛选出对反应影响较大的因素和水平，通过相应面设计，建立数学模型，推测出一锅法合成黄酮醇的最优工艺。具体工艺为：n(相应苯甲醛)：n(羟基苯乙酮):n(NaOH)=1:1.2:10.2，乙醇为溶剂（0.0982 mol?L-1），80℃回流3h，冷却后，后加入35%H2O2(0.1253 mol?L-1)、H2O(0.1253 mol?L-1)，以反应物醛为标准，25℃下继续反应3h。经验证，该一锅法黄酮醇合成工艺可使常规AFO反应合成黄酮醇的方法产率提升8.41%~23.89%，具有稳定性好、操作简便、产品率高的特点，为便捷合成黄酮醇类化合物提供方法基础。     

SO4^2—改性交联蒙脱土固体酸催化合成水杨酸正丁酯

制备了SO4^2—改性硅锆双组分交联蒙脱土固体酸催化剂(SO4^2—／SiZrM)，用于水杨酸(C7H6O3)和正丁醇(C4H10O)的酯化反应，与传统酯化反应催化剂浓硫酸、磷钨酸、硫酸铁铵以及其他单组分交联剂交联的蒙脱土做酯化反应的催化剂相比，SO4^2—／SiZrM有更好的催化活性。考察了带水剂的选择、酸酵量比[n(C7H6O3)：n(C4H10O)]、催化剂用量[w(SO4^2—／SiZrM)]、反应时间(t)、反应温度(θ)对催化合成水杨酸正丁酯(C11H14O3)的影响，并对合成的产物进行了折光率、红外光谱分析。酯化反应的最佳条件为：C4H10O为带水剂、n(C7H6O3)：n(C4H10O)＝1：1．65、催化剂占酸投料质量的百分比为w(SO4^2—／SiZrM)＝6．5％、t＝6h、θ＝120～135℃，水杨酸的转化率可达88．22％，产物中w(C11H14O3)＞99．9％。     

MnK/Al2O3催化苯甲醇液相氧化制苯甲醛

采用共浸渍法制备Mn1K1/Al2O3催化剂,并以分子氧为氧化剂考察了其在苯甲醇液相氧化制苯甲醛反应中的催化性能。实验结果显示,焙烧温度和负载量对催化剂性能有重要影响,773 K焙烧的10%(wt)Mn1K1/Al2O3具有最高的催化活性,373 K下反应3 h时,苯甲醇转化率为72.9%,苯甲醛选择性为99%,且该催化剂可循环使用6次以上而其催化活性无明显降低。粉末X射线衍射(XRD)、N2物理吸附、拉曼光谱、X射线吸收光谱(XAS)、程序升温还原(H2-TPR)结果表明,负载在Al2O3表面的非晶态或小晶粒α-Mn O2是催化活化分子氧发生醇氧化反应的高活性物种。     

烷基糖苷的制备与性能

介绍了以对甲基苯磺酸为催化剂 ,以葡萄糖和醇为原料合成APG的方法。确定了较佳工艺条件为 :正丁醇与高碳醇之比为 1∶1(mol/mol) ,醇糖比为 3∶1(mol/mol) ,用H2 O2 脱色 ,反应温度为 110～ 115℃ ,反应时间为 1 5h ,葡萄糖的转化率达到 98% ,合成出的产品性能好 ,特别适用于餐具洗涤剂和洗发香波