绝对构型的测定

几乎所有具有生理活性的天然产物在其分子中都是含有不对称碳原子的。一般说来,这些具有生理活性的天然产物,它们的结构一经解决以后,人们就可从事于这些化合物的合成,不过要在这些化合物的绝对构型确定以后,才能真正地合成出和天然产物完全相同的物质。如果合成物与天然物的绝对构型不同,则合成物往往会失去或减低应有的生理活性。一个具有旋光活性的天然产物,如果它的绝对构型尚未解决,就不能说它的结构已经完全确定。本篇所述有旋光活性的     

Stetter反应的研究进展

综述了Stetter 反应的研究进展, 包括分子间、分子内的Michael-Stetter反应、不对称Stetter反应及其在天然产物合成中的应用.     

金催化分子间氧化炔合成5-(3-吲哚基)-噁唑天然产物

一价金配合物催化的研究,为天然产物和生物活性分子的全合成开辟了新颖简捷的途径.描述了一条简便直接、高效、环境友好的噁唑类天然产物的合成路线.该路线以吲哚为原料,经过碘化,N-Boc保护,Sonogashira偶联,金催化成环反应(72%～88%),脱保护等5步反应合成目标物.关键反应是在金催化下8-甲基喹啉氮氧化物与炔(2)间产生α-羰基金卡宾中间体.     

(±)-Hongoquercin A全合成:可见光促进有机催化多烯环化策略

报道了天然产物分子(±)-Hongoquercin A的仿生全合成路线.作者最近开发了在可见光促进下以染料分子曙红为光敏剂的自由基多烯环化反应.以此为基础,将该方法学应用于(±)-Hongoquercin A全合成中的关键步,一步构建该天然产物分子的多环骨架结构,共7步实现了其全合成.     

Ugi反应在环肽生物碱和小肽衍生物抗生素及细胞毒素类等天然产物合成中的应用

Ugi反应是由1分子醛或酮、1分子胺、1分子异腈和1分子羧酸4个组分通过缩聚反应生成α- 酰氨基酰胺类化合物的反应。 具有反应条件温和、产率高和原子经济性好等特点。 该反应还可与Suzuki、Heck和Smiles等经典反应偶联,使得其在天然产物合成方面得到越来越多的关注。 本文概括总结了近几十年来Ugi反应在一些天然产物合成中的应用。     

吡啶盐的交叉脱氢反应构建螺状四环吲哚分子

<正>J.Am.Chem.Soc.2014,136,17962~17965螺状四环吲哚在天然产物中广泛分布,同时这些天然产物具有非常好的生物活性.目前关于这类结构的合成方法有较多的局限性,主要有氧化重排和分子内曼尼希反应等少数方法,而且这些方法往往需要经过多步反应才能形成天然产物中的螺状四环吲哚结构.中国科学院昆     

Total Synthesis of 5-（3-1ndolyl）oxazole Natural Product via Gold-Catalyzed Intermolecular Alkyne Oxidation

一价金配合物催化的研究,为天然产物和生物活性分子的全合成开辟了新颖简捷的途径．描述了一条简便直接、高效、环境友好的噫唑类天然产物的合成路线．该路线以吲哚为原料,经过碘化,N-Boc保护,Sonogashira偶联,金催化成环反应（72％～88％）,脱保护等5步反应合成目标物．关键反应是在金催化下8-甲基喹啉氮氧化物与炔（2）间产生α-羰基金卡宾中间体．     

Pd/Cu双金属协同催化用于立体发散性构建联烯轴手性和中心手性

正含有两个或多个手性中心的分子骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中,而且它们的立体化学对其生物活性具有重要影响.因此合成目标手性分子的所有立体异构体对药物的开发以及研究其结构-活性的关系非常有意义.但是,目前的合成方法主要通过使用不同的添加剂及催化剂等反应条件来实现立体发散性合成.最近,协同催化受到化学家的广泛关注,并被成功用于立体发散性合成[1].经过诸多课题组的辛勤努力,     

"Hofmann-Löffler-Freytag"型反应合成吡咯烷类化合物的研究进展

含氮杂环化合物广泛存在于天然产物及人工合成的分子中,且表现出很高的生物活性。其中吡咯烷类衍生物是天然产物及药物分子中的特定结构单元,引起了化学家们的广泛关注。发展简洁、高效、普适性强的方法构建该类化合物一直是有机化学家所追求的目标。本文综述了霍夫曼-勒夫勒-弗赖伊塔格(Hofmann-L?ffler-Freytag,简称HLF)反应在合成吡咯烷类化合物中的研究进展,内容主要包含两部分:1)卤素介导的HLF型反应;2)无卤素介导的HLF型反应。     

去对称化策略合成Ingramycin右部片断

在构筑天然产物英格拉霉素分子中的手性叔醇时,不采用常规的不对称合成及使用手性源的方法,利用分子本身结构上的对称性,首先合成对称的非手性前体化合物,然后在脂肪酶催化下进行选择性酯水解反应,既推进了官能团的转化,又构筑了合成上具有挑战性、位阻较大的季碳立体中心.本路线以易得的烯丙基溴和乙酸乙酯为原料,经11步反应合成了英格拉霉素右部片断,总收率26.7%, ee值为50.84%.     

亚硝基-烯(Nitroso-ene)反应的研究进展

烯丙基胺类化合物是有机化学中的重要合成中间体,亚硝基-烯(nitroso-ene)反应是合成这类化合物最为高效的方法之一.在一些天然产物和药物分子的全合成中,亚硝基-烯反应也往往作为关键步骤.这篇综述主要介绍了亚硝基–烯反应的发展、应用以及机理研究方面的进展.     

基于分子内Heck反应合成1-氨基茚满类化合物的研究

1-氨基茚满类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,通过aza-Barbier反应和分子内Heck偶联反应可以高化学选择性、高效合成这一结构单元;同时基于这一策略合成了高光学活性的3-亚甲基-1-氨基-2-茚满醇化合物.产物构型通过核磁、单晶衍射等进行了表征,光学活性通过手性HPLC进行了表征.     

不对称Heck反应在天然产物合成中的应用

综述了不对称Ｈｅｃｋ反应在天然产物合成中的应用，按照分子内和分子间的不对称Ｈｅｃｋ反应分两个方面加以介绍和总结。参考文献２６篇。     

铜催化N—O键断裂策略研究进展

N—O键断裂反应是向化合物中引入含氮、氧官能团的有效策略之一.铜催化剂来源丰富,价格便宜,铜催化剂在有机合成中占有不可替代的地位.铜催化的N—O断裂,由于具有反应条件温和、官能团兼容性好、原子经济性高等优点,在有机合成中被广泛应用于构建C—N和C—O键.N—O键的断裂策略在复杂天然产物及药物分子的合成中都有成功的应用.综述了近些年来铜金属催化N—O断裂的新策略及N—O断裂策略在天然产物和药物分子合成中的应用.     

合成二茂钛衍生物的超分子界面催化反应研究

设计了一种超分子催化合成二茂钛衍生物的反应模型,并通过水溶性β-环糊精聚合物(WS-β-CDP)催化两相法合成二茂钛衍生物的反应得到了证实.利用荧光光谱和电子吸收光谱对反应过程进行了在线监测,发现WS-β-CDP可作为超分子微反应器,优先与配体可逆地形成超分子配合物,将配体激活,并在两相界面与二氯二茂钛发生反应,形成目标产物;之后,产物脱离空腔留在了有机相,而下一个配体则进入反应器继续反应.同时发现,体系中WS-β-CDP的存在对提高二茂钛物种的稳定性非常有利,并使其安全pH值提高至10.60.     

可见光促进的叔胺C—H官能团化反应

叔胺是多种药物分子和天然产物的重要结构组成部分.可见光促进叔胺C—H官能团化反应近年来受到了广泛的关注,为药物分子、生物碱类天然产物的合成提供了便利.基于光氧化还原催化策略,可见光能够诱导叔胺通过单电子转移(SET)过程产生的亚胺正离子或氨基碳自由基中间体,这些中间体能够参与多种类型的有机反应,实现叔胺C—H官能团化.对近年来光氧化还原催化叔胺C—H研究进行了分类和综述.     

通过电化学C—H/N—H官能团化合成多取代吲哚和氮杂吲哚

正Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,9168~9172吲哚和氮杂吲哚结构是多种天然产物和药物分子的核心结构,发展合成这类结构的高效、绿色合成方法学具有重要的意义.厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室徐海超和吕鑫等利用电化学方法实现了分子内芳胺和炔烃的[3+2]环化反应.该环化反应既可用于合成高取代吲哚,也可得到合成上具有挑战性的复杂氮杂吲哚.该反应是     

氮杂Wittig反应的最近进展

综述了最近几年氮杂Wittig反应的研究进展,包括分子间氮杂Wittig反应、分子内氮杂wittig反应及串联的氮杂Wittig反应。讨论了氮杂Wittig反应在一些含氮杂环、稠杂环及天然产物合成中的应用。     

不对称Heck反应在天然产物合成的应用

综述了不对称Ｈｅｃｋ反应的在天然产物合成的中的应用，按照分子内和分子间的不对称Ｈｅｃｋ反应分两个方面加以介绍和总结，参考文献２６篇。     

Scobidiynediol的合成及绝对构型

本文报道了以光学活性乳酸为手性元对目标化合物的所有可能的四个异构体所进行的合成。根据合成样品与天然产物的核磁及旋光数据比较，标题化合物的相对及绝对构型都得以完全确立，其完整结构定为(2S,3S)-4,6-庚二炔-2,3-二醇。