高纯双环戊二烯的制备

论述了高纯双环戊二烯（ＤＣＰＤ）的开发现状及意义,分析了由Ｃ５馏分提取粗双环戊二烯并进一步提纯的几种加工工艺路线,提出解聚－二聚－精馏法是由粗ＤＣＰＤ制备高纯ＤＣＰＤ的一条具有规模效应的工业方法,还着重分析了系统中环戊二烯（ＣＰＤ）－二聚和解聚互相转化的影响因素,以此能帮助寻找合理的操作条件。     

SiW/Hβ催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

Exo-tetrahydrodicyclopentadiene (exo-TCD) is an important high-energy fuel.Silicotungstic acid (SiW) immobilized on H-type β zeolite (Hβ) at room temperature were used to prepare the Hβ zeolite catalysts with different SiW contents.Catalytic performances of the catalysts were investigated during the preparation of exo-TCD via isomerization of endo-tetrahydrodicyclopentadiene (endo-TCD).The properties of catalysts were characterized by XRD,temperature pro-grammed desorption of ammonia (NH 3-TPD),FT-IR,and N 2-adsorption techniques.SiW was highly dispersed on the surface of Hβ zeolite,and the 10% SiW/Hβ zeolite catalyst had the highest amount of weak acidity among all SiW/Hβ zeolite catalysts.The influence of different factors on isomerization reaction was investigated.At a reaction temperature of 240 ℃,a n(cyclohexane) /n(endo-TCD) ratio of 10,a m(catalyst) /m(endo-TCD) ratio of 0.3,an initial pressure of 1.0 MPa,and a reaction time of 1.5 h in the presence of 10% SiW/Hβ catalyst calcined at 400 ℃,the conversion of endo-TCD reached up to 92.0%,with the yield of exo-TCD equating to 51.0%.     

双环戊二烯苯酚树脂的制备

研究了在酸性催化剂存在的情况下，双环戊二烯(DCPD)与苯酚反应制备苯酚树脂的工艺条件。在苯酚与DCPD的质量比为5、复合催化剂用量为1．8wt％(以DCPD为基准)和反应温度为100℃的情况下反应4．5h，可得到软化点95℃、羟基当量174mg／g、聚合度为2～3的苯酚树脂产品。     

双环戊二烯制备戊二醛的研究

综述了以双环戊二烯(DCPD)为起始原料,经双环戊二烯解聚,环戊二烯(CPD)选择加氢,环戊烯(CPE)氧化制备戊二醛的工艺过程。重点介绍了选择加氢催化剂和氧化催化剂的类型和特点。     

双环戊二烯制备戊二醛的研究

综述了以双环戊二烯(DCPD)为起始原料，经双环戊二烯解聚，环戊二烯(CPD)选择加氢，环戊烯(CPE)氧化制备戊二醛的工艺过程。重点介绍了选择加氢催化剂和氧化催化剂的类型和特点。     

高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯的制备

以H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,H_2O_2为氧源催化氧化双环戊二烯环制备了高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应物料比、反应温度、反应时间及反应溶剂等条件对环氧化反应的影响。适宜的工艺条件为:三氯甲烷为溶剂,0.5 g负载量30%的H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,n(C_(10)H_(12)):n(H_2O_2)= 1:3,反应温度60℃,反应时间12 h。在此条件下,反应物的转化率可达到68.9%,二氧化双环戊二烯的选择率达到97.2%.该催化剂重复使用3次后,催化活性依然保持很好。产物经质谱分析为目标产物,并利用红外光谱、微孔测量仪对催化剂结构、性能进行了表征。     

双环戊二烯气相色谱分析方法讨论

讨论比较双环戊二烯生产控制分析和产品质量分析的特点和优劣。认为应根据样品组分情况和分析要求选择合适的分析方法，确认选用ＰＨ－１毛细管色谱柱测定双环戊二盼望的分析条件，可使双环戊二烯纯度分析结果准确可靠。     

双环戊二烯制备戊二醛工艺的中型试验

进行了利用乙烯裂解副产物双环戊二烯 ( DCPD)经高温气相解聚、选择加氢、催化氧化制备戊二醛的中型试验 ,确定了 DCPD高温解聚工艺条件 :反应器管壁温度 3 50～ 3 70℃ ,n ( DCPD)∶ n ( N2 ) =1 .0∶ ( 1 .0～1 .5) ,停留时间 3 .5～ 1 0 .0 s,环戊二烯 ( CPD)收率大于 90 % ;CPD选择加氢转化率 1 0 0 % ,环戊烯 ( CPE)选择性达 97% ,精制单元总收率 95% ;CPE氧化制戊二醛的收率达 60 %。戊二醛过程总收率达 50 % ,经应用实验表明 ,产品达到市场同类产品水平。     

二氧化双环戊二烯的研制

对二氧化双环戊二烯合成的条件、工程及安全问题进行了研究。采用乙醛液相氧化制取过氧乙酸,再与C_5馏份中双环戊二烯反应得到二氧化双环戊二烯和联产品乙酸。该工艺路线比传统的“双氧水氧化”工艺先进,生产成本低,产品的主要质量指标已接近或达到世界先进水平。     

双环戊二烯的工业应用

<正> 双环戊二烯(DCPD)是1896年由Kraemer,Spiker 等人从煤焦油中发现的。从1000吨煤中,仅能得到10～20公斤 DCPD,由于量少价贵,其应用未受人重视。随着石油化工的飞速发展,重油裂解是生产乙烯的重要方法。在重油裂解的副产物C_5级分中,大约含双环戊二烯15%(表1)。据估计,八十年代初,西欧重油裂解制乙烯约1千7百万吨,这意味着约     

双环戊二烯解聚系统解聚部分项目改造

以C9裂解分离后的部分产品为原料生产环戊二烯的双环戊二烯解聚系统,改造前采用普通列管式换热器作为解聚物料进料加热器,在有循环底油参与情况下仅运行30 d即需停车清洗;高效单旋式换热器的投用,将双环戊二烯解聚系统由液相解聚改为气相解聚。在无需循环底油的情况下,选择合理的流速及停留时间,使该换热器已连续运行1 a以上,且未拆开清洗,并实现了物料出该换热器的温度远高于改造前普通列管式换热器的出口温度。     

环戊二烯综合利用之五——双环戊二烯与醇类合成系列醚类的研究

双环戊二烯与多种醇(包括脂肪醇、芳香醇和二元醇)均可在硫酸与氟硼酸催化下发生反应生成相应的醚。低级醇(C_4以下)用硫酸产率较高,中级醇用氟硼酸产率高,无论用那种酸催化,当加入阻聚剂后均可提高醚的产率。低级醇的双环戊二烯醚用作香料的成分,中级醇作高沸点溶剂用。     

双环戊二烯合成戊二醛的研究

研究了以双环戊二烯为原料合成戊二醛的工艺，主要内容包括：双环戊二烯解聚制环戊二烯；环戊二烯加氢制环戊烯；环戊烯均相氧化制戊二醛。双环戊二烯解聚率为95％以上，环戊二烯的收率可达90％。二聚产物经过精馏可获得高纯度产品。环戊二烯加氢制环戊烯的研究采用二段加氢工艺，以环戊烷为溶剂，考察了主催化剂钯的含量和载体的影响，确定了以0．5％的Pd／γ-Al2O3为加氢催化剂及温度、压力、氢烃比和空速等相应的加氢工艺条件，得到环戊二烯转化率达99．5％，环戊烯选择性90％以上，加氢产品中环戊二烯含量小于0．1％的良好结果，为工业化放大提供了基础数据。采用钨酸为催化剂，叔丁醇为溶剂，50％过氧化氢为氧化剂，对环戊烯氧化制备戊二醛进行了研究，研究结果表明戊二醛的收率可达65％。     

Ni/HY催化剂上双环戊二烯液相催化加氢

采用浸渍法制备了Y型分子筛负载Ni催化剂(Ni/HY)。研究了Ni/HY催化剂对双环戊二烯(DCPD)液相加氢的催化性能及其影响因素。结果表明,Ni/HY催化剂对DCPD液相加氢合成桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)具有良好的催化作用。DCPD液相加氢反应过程与m(Catalyst)/m(DCPD)、反应温度(θ)、催化剂中Ni负载量(w(Ni),质量分数,下同)及载体的孔结构有关。升高反应温度、增大m(Catalyst)/m(DCPD)均有利于DCPD的转化及endo-THDCPD收率的增加。当w(Ni)较低时,Ni/HY催化剂的活性随w(Ni)的增加而增加,当w(Ni)大于20%时,w(Ni)对催化活性的影响变得不明显。当m(Catalyst)/m(DCPD)=1/10,w(Ni)=29.39%,θ=170℃,t=60 min时,DCPD的转化率达99.5%,endo-THDCPD的收率为96.3%。     

双环戊二烯气相解聚工艺的改进

对双环戊二烯(DCPD)气相解聚制备环戊二烯(CPD)的工艺进行了改进。在原 DCPD 气相解聚工艺的基础上增加了汽化器、预热器和 N_2切线进料。在改进的工艺下,考察了 N_2用量、原料 DCPD 的停留时间对 DCPD 解聚率的影响。实验结果表明,优化的 DCPD 解聚条件为:n(N_2):n(DCPD)=1:1,解聚温度280℃,停留时间8 s。在优化的操作条件下,在500 k/d 规模的中试装置上进行了1000 h 连续运转实验。中试结果表明,连续运转1 000 h 后,DCPD 的解聚率仍保持在99.0%,反应器没有出现结焦现象。     

双环戊二烯气相解聚工艺的研究

用N2 作稀释气体 ,对双环戊二烯 (DCPD)的气相解聚进行了研究。提出了n(N2 ) /n(DCPD)为 1 4、解聚温度2 80℃、停留时间 12s的优化工艺条件。在此工艺条件下连续运转 5 0 0h ,解聚率能够保持在 98%以上 ,且不结焦     

油墨专用双环戊二烯石油树脂的开发

油墨行业既需要有石油树脂要较高的软化点和较浅的色相,又需要石油树脂要有较高的正庚烷值。本文探讨通过改进聚合工艺和原料,开发满足高级油墨需求的双环戊二烯石油树脂。     

双环戊二烯树脂聚合工艺的研究

采用乙烯裂解分离双环戊二烯馏分为原料,将双环戊二烯馏分与溶剂油通过热聚合反应,聚合双环戊二烯树脂。通过改变树脂的反应温度、反应时间及原料比,考察其对树脂性能的影响,确定最佳的聚合工艺。最佳聚合工艺条件为:反应温度控制在240℃~250℃,反应时间为8 h,原料配比为1:1.5。     

临氢双环戊二烯的裂解过程

实验在连续小试装置上,进行临氢双环戊二烯(DCPD)气相裂解。考察了裂解温度、停留时间及氢气用量对DCPD转化率的影响。实验结果表明,DCPD转化率随裂解温度和停留时间的增加而增大,环戊二烯(CPD)收率先增加后略有下降。适宜的反应条件为:裂解温度320℃、停留时间1 s、氢油体积比50,该反应条件下DCPD转化率达98%,CPD收率达97%。该法的裂解温度较以N_2或水蒸气作载气低30℃左右,结焦现象明显缓解,并简化了生产工艺。反应动力学分析结果表明:临氢DCPD的裂解活化能为77.61 kJ/mol,反应动力学模型可较好地预测临氢DCPD裂解过程。