废旧稀土荧光灯资源综合利用技术现状

拆分回收技术和破碎回收技术已广泛用于回收废旧稀土荧光灯的玻璃、汞、金属材料和稀土荧光粉等组分.进一步采用湿法浸出、萃取分离(包括超临界萃取)等方法处理稀土荧光粉,回收稀土金属,存在分离工艺复杂、二次污染和成本高等问题.深入开展气流分离、密度分离和浮选分离等预处理方法的基础研究,优化湿法浸出分离条件和萃取分离条件,有利于这些问题的解决.     

用硫酸从废旧稀土荧光粉中浸出稀土

研究了用硫酸浸出废旧稀土荧光灯中的稀土。结果表明:用硫酸浸出,稀土浸出率较高;提高浸出温度、增大硫酸浓度和加大搅拌速度,都有利于提高稀土浸出率。在反应温度37℃、搅拌转速250 r/min,固液质量体积比1∶50条件下,用2 mol/L硫酸溶液浸出废旧稀土荧光粉8 h,稀土Y、Eu、Tb和Ce的浸出率分别达到75.3%,71.5%,66.9%和61.1%,非稀土成分Al的浸出率仅为49.1%。     

日本从废弃物中提炼稀贵金属

日本虽然稀贵金属匮乏,却采取多种方式积极提取,成了另一种意义上的“富国”。本文介绍了其中三项从废弃物中提炼稀贵金属的技术。     

废旧镍氢电池负极板中稀土的回收

采用湿法冶金工艺,回收废旧镍氢电池负极板中的稀土（RE）元素,用硫酸浸出负极板中的有价金属,分析硫酸浓度、浸出温度、浸出时间等因素对稀土元素浸出率的影响,在硫酸浓度为2.0 mol/L、浸出温度为60℃、浸出时间120 min下,RE的浸出率为92.31%.采用磷酸二异辛酯（P204）为萃取剂萃取浸出液中的稀土,当P204在煤油中的比率为20%时,萃取率为92.86%.用硫酸钠沉淀溶液中的稀土,浸出液中稀土元素回收率可达98.78%.采用XRD和SEM分析表征回收的稀土氧化物的物相和表面形貌,结果表明,回收产物为铈系稀土氧化物,为立方晶系,呈面心立方结构,表面形貌为棱柱形.     

碱熔预处理对废旧稀土荧光粉中稀土提取的影响

针对废旧稀土荧光粉特性,采用高温碱熔与酸浸相结合的方法处理废旧稀土荧光粉,考察碱熔温度、氢氧化钠用量、碱熔时间对稀土浸出率和铝回收率的影响,并对碱熔过程中的物相及形貌变化进行分析.结果表明,在碱熔温度为1050℃、氢氧化钠与废粉质量比为2.5∶1、碱熔时间为2 h 条件下,其稀土浸出率可达98%以上,铝回收率可达98%.通过对碱熔产物物相和形貌分析表明,废粉晶体结构被有效破坏,其中稀土以稀土氧化物形式存在,碱熔产物变成无定型云絮状.     

废旧镍氢电池酸浸液中稀土的萃取研究

采用溶剂萃取的方法,对从废旧镍氢电池酸浸液中选择性提取稀土进行了探索。实验探索出合适的萃取体系,研究了料液初始pH值、萃取温度、混合强度、萃取时间、萃取相比等因素对萃取效果的影响,考察了反萃剂组成、浓度、反萃相比等因素对反萃效果的影响,并测出稀土的萃取等温线。在此基础上进行了工厂扩大试验,结果表明:经5级逆流萃取,稀土的萃取率可达99.99%。混合反萃液经草酸沉淀,得到的稀土纯度为98.49%,杂质金属含量均小于0.05%。所选萃取有机相对稀土有良好的选择性,可实现稀土与其他元素的分离。     

废旧稀土荧光粉与氢氧化钠焙烧反应动力学

研究了废旧稀土荧光粉与氢氧化钠焙烧过程动力学,考察焙烧温度和氢氧化钠用量对反应速率的影响,并建立了反应动力学模型。结果表明,焙烧反应的动力学过程符合收缩核反应模型,表观活化能为77.512kJ/mol,化学反应速率对整个反应过程的影响最显著,焙烧反应的动力学方程为:1-(1-x)~(1/3)=0.4181×exp[-77512/(RT)]t。     

从废旧稀土铁合金材料中回收稀土的研究

介绍了采用针铁矿沉淀除铁法回收废稀土铁合金材料中稀土的工艺，回收的稀土氧化物产品，其稀土总量大于99％，氧化铁的含量小于0．02％，稀土总收率达91％以上．研究了体系的酸度、双氧水浓度及用量、体系温度等因素对陈铁效果、产品质量、稀土收率、针铁矿过滤性能的影响．试验确定的最佳工艺条件为：针铁矿生成的pH=3～4．5，双氧水用量为理论计算量的150％～180％，温度≥40℃．     

2004年上半年日本稀土行业概况

2004年上半年，与稀土相关的行业对稀土的用量有回升的趋势，以前一年下半期增值税返还率降低，分离制造厂为修正价格，推出调整产量的措施，以及中国内需的扩大为背景，稀土总体上呈现原料价格高，产品价廉的状况。     

日本2002年度稀土行业概况

2001年，由于泡沫经济的影响，主要稀土相关商品的手机、计算机产量大幅下降，所以从2002年上半年情况看，除了汽车尾气净化剂的应用之外，各种用途的稀土产量全面下降。另外，所有稀土商品的价格通过用户同中国下游廉价产品的竞争，或者国内制造厂之间的激烈竞争，结果也是节节下降。     

2003年度日本稀土行业概况

2003年的一个大特征是最大稀土产出国的中国已向着最大消费国转化。和其他产业相同，即使在稀土方面，中国也在急剧形成巨大的消费市场。     

硫化沉淀法从废旧钕铁硼回收稀土的余液中提取钴

用药剂1作还原剂,药剂2作中和剂,药剂3作沉淀剂,在常压下,探索了药剂1和药剂3用量、平衡pH值、反应温度及反应时间等因素对硫化沉淀法回收钴的影响.实验表明,当药剂1加入量大于等于料液中9?量,药剂3加入量为理论量1.4～1.6倍,平衡pH值5.0～5.5,在80～100℃下反应2～3h,回收精矿中有价金属钴的品位可达12%以上,钴的回收率大于97%.     

哈萨克斯坦和日本合资建造稀土企业正式投产

哈萨克斯坦核工业公司11月2日发布消息,哈萨克斯坦和日本合资建造的稀土生产企业SARECO公司13前在阿克莫林州首府斯捷普诺戈尔斯克市投入生产,初期年产稀土氧化物1500t。     

从废旧镍氢电池负极材料中浸出镍钴及稀土

研究了用硫酸从废旧镍氢电池负极材料中浸出镍、钴及稀土。试验结果表明:高温热浸条件下,镍、钴浸出率较高,稀土浸出率较低;低温冷浸条件下,稀土得到有效回收。此工艺较简单,可实现镍、钴与稀土的有效分离。     

日本稀土纳米技术与市场

综述了日本稀土纳米技术研究、开发及市场状况。日本每年以3~5亿美元的速度投入纳米技术,目前技术水平居全球第二位,仅次于美国。一些稀土纳米粉、纳米新材料及纳米电子元器件已经产业化。     

稀有金属富集渣中稀土和钪的提取

采用低温酸化—水浸工艺处理某稀有金属富集渣,考察了各因素对稀土和钪浸出率的影响,得到了优化试验条件:酸化温度130℃、酸料比1.4∶1、酸化时间24h、浸出液固比5∶1、浸出温度35℃、浸出时间3h,在此条件下,稀土浸出率85.92%,钪浸出率97.43%。     

欧盟新回收法令生效欲从废旧电器中回收稀土

8月15日，欧盟有关废旧电子产品回收的一项新指令开始生效。欧盟希望通过这个新指令能从废旧电子与电器产品中回收更多的稀土金属和贵金属。欧盟委员会负责环境事务的委员帕托尼克表示，在稀有金属价格不断上涨、经济持续疲软的背景下，提高废旧电子及电器产品的回收率显得格外重要，这既符合环保理念，同时也是拓展新增长点的需要。     

废旧荧光粉中稀土元素回收利用技术研究现状

稀土具有的独特物理化学性质使其在发光材料、催化剂、永磁体、新能源汽车、风力发电等领域被广泛应用,随着对稀土需求的日益增长,不可再生的稀土资源逐渐匮乏。然而,大量的二次资源中含有丰富的稀土资源,回收循环利用其中稀土是稀土资源可持续开发利用的保障。废旧荧光灯在日常生活中十分常见,其中荧光粉含有大量稀土,回收利用废旧荧光粉中稀土不仅能减少对环境的污染,还能显著提高稀土资源循环利用率。文章综述了废旧荧光粉中稀土回收技术现状,对比分析了磁选法、浮选法、介质分选和超临界CO₂萃取等物理法的应用情况,并对其存在的优势和不足进行了总结概括。同时详细阐述了酸浸、碱熔、化学沉淀、萃取等化学法在工业应用的现状和存在的问题,并且介绍了机械化学活化、微生物浸出在回收废旧荧光粉中稀土的机制和当前研究应用现状。在此基础上,展望了未来废旧荧光粉中稀土回收利用技术的发展方向,为中国早日实现二次资源中稀土的循环利用工业链提供借鉴。     

还原酸浸对废旧稀土荧光粉中稀土提取的影响

为解决废旧稀土荧光粉中高价态Ce、Tb氧化物浸出困难的难题, 在碱熔焙烧预处理的研究基础上, 采用还原酸浸的方法, 以抗坏血酸作为还原剂, 来提高废旧稀土荧光粉的稀土浸出率。实验表明:在HCl浓度为4 mol/L, HCl与水洗渣液固比(单位为:mL/g, 下同)为10:1、抗坏血酸用量为10%、温度为338 K、时间为120 min、搅拌转速为650 r/min的条件下, 稀土浸出率可以达到98%以上。      

从废稀土荧光粉中酸浸回收稀土的研究

从稀土荧光灯生产工艺过程产生的废稀土荧光粉中酸浸出稀土的实验结果表明,酸浸出法能够浸出废稀土荧光粉中的稀土。与用盐酸和硝酸浸出相比,用硫酸浸出废稀土荧光粉中稀土的浸出率较高,从技术、经济及环保角度考虑,优选用硫酸作为从废稀土荧光粉中浸出回收稀土的浸出剂。提高浸出反应温度、增加硫酸浓度和提升浸出器转速,都能提高稀土的浸出率。在温度45℃条件下,用2 mol.L-1硫酸浸出工艺废稀土荧光粉8 h,4种稀土Y,Eu,Ce,Tb的浸出率分别为67.9%,73.1%,66.4%,67.9%,非稀土成分Al的浸出率为39.2%。当升高温度到接近100℃进行硫酸浸出时,4种稀土Y,Eu,Ce,Tb的浸出率分别上升到80.4%,82.2%,81.4%,80.0%,非稀土成分Al的浸出率则增高到86.1%。扫描电镜图像显示废稀土荧光粉浸出前表面较平整,而其浸出渣的表面则有微小的絮状物和粒度变细,表明硫酸浸蚀废荧光粉而使稀土进入溶液中。浸出前后能谱分析显示,废稀土荧光粉浸出渣中稀土的相对含量已大大降低,表明稀土大部分已被硫酸浸出,浸出渣中的不溶物主要是C。