高硫石油焦微波煅烧脱硫

采用微波辐照煅烧方法,研究了Na2 CO3添加量和反应时间对高硫石油焦脱硫效果的影响,并与常规马弗炉煅烧方法相比较,采用扫描电镜(SEM)、BET氮吸附、X射线衍射(XRD)和傅里叶红外光谱(FT-IR)等表征手段,对石油焦煅烧脱硫前后的表面微观形貌、比表面积、孔体积、微晶结构和化学结构进行比较分析.结果表明:当微波功...     

高硫石油焦的利用

高硫石油焦市场价格低廉，适合作动力燃料。对石油焦的燃烧及其烟气脱硫方法作了介绍。对比了可供选择的４种利用方案：循环流化床锅炉；燃用焦粉的锅炉和石灰石－石膏法湿式烟气脱硫或氨法脱硫装置；燃用水焦浆的锅炉和石灰石－石膏法湿式烟气脱硫或氨法脱硫装置；部分氧化法造气，脱硫后供燃气轮机发电。认为在具体工程中，应结合现场实际情况考虑和选择利用方案。     

KOH活化高硫石油焦制备活性炭的研究进展

活性炭材料因具有发达的孔隙结构、超高的比表面积以及出色的吸附性能等特点,被广泛应用于环境保护、化工、能源储存等诸多领域。综述了近年来以高硫石油焦为碳源,通过KOH活化、脱硫制备活性碳的方法,介绍了活化成孔、脱硫机理以及石油焦基活性炭相关应用的研究进展,并对未来制备性能优异的石油焦基活性炭的发展方向进行了探讨,以期为高硫石油焦资源化利用提供新的思路。     

高硫石油焦用作水泥燃料的研究

对炼油厂副产的高硫石油焦用作水泥燃料的方法进行了研究,解决了水泥生产工艺过程中生料的磨碎、成球、燃烧性能、硫的平衡与转化,以及石油焦掺合量等问题,并经工业试生产,结果表明,用高硫石油焦代替部分燃煤,在工艺条件完备的机械化立窑水泥生产线上煅烧水泥熟料是可行的,水泥质量符合国家标准;石油焦中 ８０％ 的硫可以转化为 Ｓ Ｏ３ ,被熟料吸收,且在煅烧过程中起矿化剂作用,少部分硫以 Ｓ Ｏ２ 形式排出窑外。     

三元低共熔溶剂促进球磨后高硫石油焦氧化脱硫

为实现高硫石油焦的有效脱硫使其“变废为宝”,本研究提出了一种基于机械球磨的高硫石油焦氧化脱硫新方法。首先使用球磨技术对高硫石油焦进行预处理,以增加石油焦的比表面积,暴露更多硫参与氧化。实验结果表明：与氧化钙共球磨后石油焦比表面积增加了8倍以上;在高硫石油焦球磨预处理的基础上,以苯磺酸基三元低共熔溶剂(DES)为反应溶剂及催化剂,30%双氧水(H₂O₂)为氧化剂,在70℃的温和条件下成功实现高硫石油焦的氧化脱硫,其硫质量分数可从4.46%降至2.09%。通过X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)及扫描电子显微镜(SEM)探究了石油焦球磨及氧化脱硫前后结构的变化。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)以及XRD分析了石油焦中硫的转化。通过电子自旋共振(ESR)试验证实了苯磺酸基三元DES的催化作用。     

我国高硫石油焦市场现状及预测

受国际石油焦价格大幅下滑和国内燃油税改革影响,2009年国内高硫石油焦市场需求大幅增长,2010年需求量仍保持继续上升态势。论述了我国高硫石油焦市场供应和消费现状,分析了其未来发展趋势。十二五期间,中国石化、中国石油和中国海洋石油的炼油业务将得到快速发展,高硫石油焦供应量较快增长,而消费行业除了玻璃行业高硫石油焦需求仍保持较快增长外,其他如电力行业、铝业、硅业和水泥行业的消费需求增长缓慢,预计十二五期间国内高硫石油焦市场将逐步转为供大于求。     

氯化铁对高硫石油焦-CO2气化的催化作用

 以FeCl3•6H2O为催化剂,采用热天平考察了催化剂添加量、温度、添加方法对高硫石油焦-CO2气化活性的影响,并对石油焦催化气化残渣进行X射线衍射（XRD）分析。实验发现,在本文试验范围催化气化反应速率随温度、催化剂添加量的增加而增大,随转化率的增加而减小,与非催化石油焦气化的单峰动力学曲线不同;离子交换法的催化效果优于浸渍法。XRD分析表明反应初始阶段铁主要以Fe3C形式存在,随着反应的进行大部分Fe3C与石油焦中的S结合形成FeS,导致催化剂活性降低。采用四种动力学模型对石油焦-CO2催化气化动力学曲线进行拟合,拟合结果表明随机孔模型效果最好,相关系数在0.96以上。     

炼油厂含油污泥与高硫石油焦的共成浆性

利用炼油厂产生的含油污泥和高硫石油焦,采用萘系分散剂制成油泥焦浆。分别考察了含油污泥处理前后与石油焦的成浆性能。结果表明,未经处理的含油污泥可与石油焦共成浆,但成浆浓度远低于石油焦浆;加入硫酸铁后油泥焦浆表观黏度和流动性得到改善,成浆浓度提高;电解质对浆体的降黏效果优于表面活性剂。含油污泥的加入改变了石油焦浆体的流变类型,随着剪切速率增大,油泥焦浆的表观黏度降低,属于假塑性流体;含油污泥的加入提高了石油焦浆体的稳定性,起到了稳定剂的作用。     

高硫石油焦的清洁利用工艺展望

石油焦是炼油厂延迟焦化装置的产品，具有热值高．灰分低．氦、硫含量较高．水分高．挥发分低等特点，其产量约为焦化原料油的25％～30％。上世纪90年代以前．我国炼油行业主要加工低硫含量的大庆原油。这期间国内炼油厂生产的石油焦具有良好的工业应用性能．能代替焦炭用于生产优质钢材。始建于1971年的中国石化集团武汉石油化工厂．其前身是规模巨大的武汉钢铁公司的一个提炼石油焦的车间．低硫石油焦经过精加工后生产的针状焦是生产电极的高品质原料．广泛应用于电解铝和电解铜等行业。     

液化石油气精脱硫过程中产生腐蚀的原因

以加入硫醇和H_2S的石油醚为液化石油气(LPG)的模拟原料,在固定床反应器中采用催化氧化的方法考察了LPG精脱硫过程中产生腐蚀的原因、影响精脱硫产物腐蚀性的因素以及硫化物的氧化反应机理。实验结果表明,影响精脱硫产物腐蚀性的主要因素为H_2S含量和反应温度,其次是液态空速,氧含量(实际供氧量与硫醇氧化理论需氧量的比值)对精脱硫产物腐蚀性的影响相对较小;反应温度越高,精脱硫产物腐蚀性越小;精脱硫产物腐蚀性随H_2S含量的增加而增大。较佳反应条件为:反应温度50℃、液态空速2 h~(-1)、氧含量1.1。在较佳反应条件下,当精脱硫产物铜片腐蚀级别合格时,原料中H_2S上限含量约为17μg/g。H_2S含量高于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物含有较多的多硫化物、胶状单质硫和少量的硫代硫酸盐;H_2S含量低于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物为短链多硫化物和硫代硫酸盐。     

馏分油光化学氧化脱硫的技术进展

由于更加严格的环境法规,柴油超深度脱硫已成为非常紧迫而急需解决的世界性研究课题。为了降低生产成本,各国的研究者正致力于新的深度脱硫方法的研究——非加氢脱硫。在众多的非加氢脱硫中,光化学氧化脱硫因其具有反应条件温和、工艺简单、非临氢操作等特点,成为近年来一个新的研究热点。本文对近年来光化学氧化脱硫的技术进展以及机理等方面的研究加以综述。     

活性氢物质存在时丁硫醚在HZSM催化剂上的催化脱硫转化反应研究

1. Introduction The negative effects, which accompanied with the high-speed development of the petroleum and automobile industries in the last century, show that the sulfur compounds are usually the harmful component in oil products, and affect the proper…     

分子筛基液化石油气精脱硫吸附剂的制备与评价

考察了5A,ZSM-5,13X,NaY等不同类型分子筛的脱硫性能,并以NaY分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备了以Cu2+,Zn2+,Ag+为活性组分的分子筛基液化石油气(LPG)精脱硫吸附剂,考察了吸附剂的制备条件,并采用固定床反应器考察了吸附条件对吸附剂脱硫效果的影响。实验结果表明,CuY吸附剂的脱硫性能最好,其适宜的制备条件为:以Cu(NO3)2为活性组分前体,吸附剂中Cu的负载量为9%(w)、浸渍温度60℃、焙烧温度400℃、焙烧时间2 h。在吸附温度为常温、0.6MPa、液态空速1 h-1的条件下,CuY吸附剂可使LPG中的硫含量从198 mg/m3降至5 mg/m3以下。当LPG中的硫含量降至5 mg/m3时,CuY吸附剂的计算穿透硫容为1.23%(w)。     

高含硫天然气脱硫操作条件对能耗影响的模拟研究

 采用流程模拟技术分析了高含硫天然气脱硫工艺操作条件,如原料气处理量、吸收塔温度、吸收塔压力、吸收塔板数、再生塔温度对脱硫能耗的影响,并通过灵敏度分析比较了各操作条件对脱硫能耗的影响力大小。结果表明,高含硫天然气中酸性组分浓度高,为满足净化要求需增大溶液循环量,因此带动公用工程消耗增加,脱硫能耗比常规含硫天然气脱硫情况显著增加。在操作中,提高吸收塔温度、再生塔温度和原料气处理量均会引起脱硫能耗升高,而降低吸收塔压力、减少吸收塔板数可降低脱硫能耗。由于醇胺溶液再生耗能占脱硫总能耗绝大部分,故制定节能措施应重点考虑再生塔温度控制,蒸汽、凝结水以及净化系统余压、余热资源的合理利用。     

Oxidation Desulfurization of Model Sulfur Compound in the Presence of the Catalyst of Sodium Tungstate and Sodium Hydrogen Sulfate

Abstract

An oxidation desulfurization process for model sulfur compound has been investigated using sodium tungstate and sodium hydrogen sulfate as the catalyst and 30% aqueous hydrogen peroxide as the oxidizing agent. The effect of the reaction time, the reaction temperature, the amount of the oxidizing agent and the catalyst on the removal of dibenzothiophene (DBT) were investigated. The sulfur compound was extracted with the solvent after oxidization. The higher removal of DBT was up to nearly 80%.     

Oxidation Desulfurization of Model Sulfur Compound in the Presence of the Catalyst of Sodium Tungstate and Sodium Hydrogen Sulfate

An oxidation desulfurization process for model sulfur compound has been investigated using sodium tungstate and sodium hydrogen sulfate as the catalyst and 30% aqueous hydrogen peroxide as the oxidizing agent. The effect of the reaction time, the reaction temperature, the amount of the oxidizing agent and the catalyst on the removal of dibenzothiophene (DBT) were investigated. The sulfur compound was extracted with the solvent after oxidization. The higher removal of DBT was up to nearly 80%.