2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯的研究

异戊烯是抽余碳五的一种馏分，主要由两种同分异构体2—甲基—2—丁烯(2MB2)和2—甲基—1—丁烯(2MB1)组成，其中，2—甲基—2—丁烯含量越高，应用价值越高。本研究提供了一种提高异戊烯中2—甲基—2—丁烯含量的方法，即在催化剂作用下，在一定的温度、压力和空速下，以液相形式将2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯。最佳反应条件为：反应温度25—55℃，反应空速5—20hr^-1，反应压力0．6—0．9MPa。在此条件下，异戊烯中的2—甲基—2—丁烯与2—甲基—1—丁烯的比例由原料中的1—4：1提高到10—13：1。     

2—氟—4—硝基甲苯、2—氟—6—硝基甲苯的合成研究

1 前言 2-氟-4-硝基甲苯、2-氟-6-硝基甲苯是合成新型农药杀虫剂的一种极重要的中间体。这二种化合物的沸点很高(2-氟-4-硝基甲苯的沸点是282℃,而2-氟-6-硝基甲苯的沸点是常压下288℃)。此外,室温下二者都是固体,易结晶(2-氟-4-硝基甲苯的熔点是62～64℃,2-氟-6-硝基甲苯的熔点是65～67℃)故以前市场上只供应了含量在70％左右的混合物。     

向日葵壳水解-氧化-水解法制取草酸新工艺研究

研究了以植物纤维向日葵壳为原料,采用水解—氧化—水解法制取草酸(乙二酸)的新工艺。与用同类原料、其他方法制草酸相比,本工艺在提高产率、降低生产成本以及易于工业化方面有很大突破。在H2SO4质量分数为70%,原料浸泡时间3h以上,m(HNO3):m(向日葵壳)=2.1∶1.0,氧化—水解反应时间5h,反应温度65~70℃的条件下,草酸二水合物收率可达78.5%。     

5，7—二甲基—N—芳基—1，2，4—三唑[1，5—α]嘧啶—2—磺酰胺的合成

以5—氨基—3—巯基—1，2，4—三唑为原料，经氧氯化后分别与6个芳胺反应，得到5氨基—N—芳基1，2，4—三唑—3—磺酰胺，继而和乙酰丙酮于乙酸中环合，制得6个取代的1，2，4—三唑[1，5—α]嘧啶—2—磺酰胺衍生物，同时讨论了胺解反应和环合反应的影响因素。所有目标产物的结构均经IR和^1H NMR谱验证。     

4-(4''-正戊基-反-环己基)-反环己烷羧酸-2-甲基丁基酯的合成

搞要以顺式结构的4—(4’—正戊基—反—环己基)—环己烷羧酸构型转换、分离生成的反式异构体为原料经两步反应制得4—(4’—正戊基—反—环己基)—反环己烷羧酸—2—甲基丁基酯，讨论了反应过程。产物结构经IR、^1HNMR、MS图谱分析得以确证。     

1，4—丁二醇很可能提前改善供需平衡

预计1，4—丁二醇供需平衡很可能提前得到改善。原因是以聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和斯潘德克斯纤维的原料聚丁二醇(PTMG)为中心的需求继续高速增长，2003年以后全世界1，4—丁二醇计划新建仅有数项。特别是亚洲、中国需求急增与供需现状抗衡，预计今后供需变化将以紧张为基调。     

丙烯酸／2—丙烯酰胺／2—甲基丙磺酸共聚物的合成及其阻垢缓蚀性能

以丙烯酸(AA)、2—丙烯酰胺—2—甲基丙磺酸(AMPS)为原料,过硫酸铵为引发剂合成了AMPS/AA共聚物,并研究了其阻垢缓蚀性能,结果表明,按一定克分子比制得的共聚物不仅具有优良的阻碳酸钙、磷酸钙垢性能,而且还具有抑制锌盐沉积以及一定的缓蚀作用和协同效应,是一种具有发展前途的新型高效水质稳定剂.     

c—SiC—B4C复合材料的制备及其抗氧化性能研究

以生石油焦为炭质原料,向其中掺入定量SiC、B4CN瓷相,以改质煤焦油沥青作为粘结剂,通过模压制备出C—SiC—B4C复合材料。通过XRD、SEM、DTA—TG、EDS等分析方法研究了SiC、B4CNJ瓷相对C—SiC—B4C复合材料结构和性能的影响。研究表明,C—SiC—B4C复合材料的高温抗氧化性与氧化温度、各陶瓷相含量、本身气孔率等有关。掺入的Sic、B4C能够在一定程度上降低炭材料的气孔率,同时,高温条件下陶瓷相形成硼硅酸玻璃覆盖炭基体表面,减少材料表面活性区域数量,提高炭材料的表观活化能。     

N，N′—双[β—（3，5—二叔丁基—4—羟基苯基）丙酰]肼的合成

N,N’双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼的制备先由-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与水合肼按下列反应式合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼:     

硫酸根/氧化钛—氧化镧催化合成苯甲醛1,2—丙二醇缩醛

以稀土改性固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2—La_2O_3为催化剂,通过苯甲醛和1,2—丙二醇反应合成了苯甲醛1,2—丙二醇缩醛,探讨了SO_4~(2-)/TiO_2—La_2O_3对缩醛反应的催化活性,研究了醛醇物质的量比、催化剂用量、反应时间等对产品收率的影响。实验表明,SO_4~(2-)/TiO_2—La_2O_3是合成苯甲醛1,2—丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(醇):n(醛)=2.25:1,催化剂用量为反应物料总质量的0.50％,环己烷为带水剂,反应时间50min的优化条件下,苯甲醛1,2—丙二醇缩醛的收率可达80.8％。     

抗氧剂甲叉-4426-S的合成工艺研究

以2,6-二叔丁基苯酚、硫化钠、甲醛溶液为原料,合成了抗氧剂甲叉-4426-S,用傅里叶红外光谱和1H核磁共振对试样进行分析,结果表明:产物为甲叉-4426-S。在优化反应条件下,甲叉-4426-S的产率达到了94.8%,母液循环实验产率为94.5%,将二次母液进行溶剂回收后进行实验,产率为92.4%。     

N—（4—羧基苯基）马来酰亚胺的合成研究

以顺丁烯二酸酐（MA）、对氨基苯甲酸（4-AA）为原料，用一种新方法合成了N-（4-羧基苯基）马来酰亚胺（4-CPM），对其合成工艺进行了探讨，并用红外光谱（IR）、核磁共振波谱（H-NMR）对4-CPM的结构进行了表征。     

合成α-糠偶酰二肟的研究

以糠醛为原料,盐酸硫胺素(VB1)为催化剂,在碱性条件,pH为8～9,采用安息香缩合反应合成中间体糠偶姻,最高收率82.7%;利用硫酸铜-吡啶氧化其为糠偶酰,最高收率91.7%;最后糠偶酰与过量盐酸羟胺缩合,生成α-糠偶酰二肟。考察了反应时间、活性炭用量和盐酸羟胺用量对产品收率的影响。结果表明,合成工艺的最佳条件为:反应时间7～8 h,活性炭3 g,n(糠偶酰)∶n(盐酸羟胺)=1∶3,最高收率60.08%。糠偶姻为白色针状晶体,熔点为138～139℃;糠偶酰为黄色针状晶体,熔点为165～166℃;产物为白色针状晶体,熔点166～168℃。中间体和产物结构用红外光谱、元素分析等方法进行表征。     

糠偶酰的制备

研究了一种以糠醛为原料,盐酸硫胺素（VB1）为催化剂,在碱性条件,pH=8～9,采用安息香缩合反应合成中间体糠偶姻,并利用硫酸铜-吡啶氧化其为糠偶酰。实验考查了反应温度、反应时间、催化剂用量、氧化剂用量对中间体或产品收率的影响,确定合成工艺的最佳条件为：中间体反应温度65℃,反应时间2.0h,催化剂m（VB1）=8.0g,最高收率82.7%;产品反应温度100℃,反应时间2.5h,n（硫酸铜）∶n（吡啶）∶n（水）=1∶4.3∶9.0,最高收率91.7%。中间体为白色针状晶体,熔点为138～139℃。产品为黄色针状晶体,熔点为165～166℃。产物结构用红外光谱、元素分析方法进行表征。     

FgaPT2酶催化合成C-4异戊烯基化吲哚二酮哌嗪和定向诱变增强收率

在二甲基烯丙基二磷酸存在下,通过FgaPT2的酶催化合成C-4异戊烯化吲哚二酮哌嗪,对合成的产物进行了抗肿瘤、抗细菌、抗真菌、抗氧化活性测试,对生物活性最高的产物,研究了通过定点诱变提高酶合成产率的可行性。结果表明,FgaPT2酶催化合成了7个C4-异戊烯化吲哚二酮哌嗪,FgaPT2对底物具有一定的选择性,C4-异戊二烯化显著提高吲哚二酮哌嗪的生物活性,尤其是异戊二烯化产物 6b。Arg244的定点诱变表明,52.6%的FgaPT2突变体,提高了6b的合成产率,动力学参数验证了6a与突变FgaPT2之间的相互作用,可以提高异戊二烯基的合成产率。     

4-硝基苯乙基溴合成

以β-溴苯乙烷为原料,以醋酸、醋酐和发烟硝酸为硝化剂合成4-硝基苯乙基溴。实验考察了反应条件对产品收率的影响。实验表明适宜的反应条件是：反应温度控制在-5℃,0．1mol β-溴苯乙烷需要0．15mol的发烟硝酸和0．12mol醋酐,反应时间为4小时,4-硝基苯乙基溴收率达69．2％。     

[Hmim]HSO4离子液体中微波合成聚天冬氨酸方法研究

以L-天冬氨酸为原料,在[Hmim]HSO4离子液体中微波合成聚天冬氨酸(PASP)。研究了在该反应体系中n(L-Asp):n(L-Asp+[Hmim]HSO4)、微波功率、反应时间对聚天冬氨酸收率的影响,利用红外光谱和核磁共振对产品结构进行了表征。结果表明:合成产品具有酰亚胺和羰基结构。聚合的最佳条件为:n(L-Asp)∶n(L-Asp+[Hmim]HSO4)=0.45∶1、微波功率320 W、聚合时间260 s,在此条件下,收率可达96.1%。该方法产品收率比传统液相聚合法提高了11.5%。分析认为Brφnsted酸性离子液体能够促进L-Asp生成碳正离子,加速质子转移生成酰胺键。     

Autocatalysis in calcination of powdered lead

The kinetics of calcination of powdered lead has been studied. The oxidation of powdered lead, a non-stoichiometric suboxide of lead, appears to be autocatalytic at an elevated temperature of 400 to 520 °C, and the end product is red lead Pb₃O₄. Blending powdered lead with a small amount of red lead greatly increases the rate of calcination to yield the final product Pb₃O₄, compared with the case of calcination of powdered lead alone.     

硫酸钠—过氧化氢—氯化钠加合物的合成研究(Ⅰ)——原料配比对产品产量的影响

利用单因素优选法,研究了288K下用30％的过氧化氢制备硫酸钠—过氧化氢—氯化钠加合物时,氯化钠和硫酸钠的原料配比对产品产量及产品中过氧化氢质量分数的影响。结果表明,氯化钠和硫酸钠的最优质量配比为1:8。在25mL过氧化氢中加入4g NaCl,32g Na_2SO_4,此时产品产量为31.44g,产品中过氧化氢质量分数为9.5％～9.7％,产品颗粒较细。利用二元非线性回归得到了产品产量与硫酸钠和氯化钠加入量关系的数学模型,模型的计算结果与实验值吻合较好,最大偏差为5％。     

有机中间产品3，5-二氯硝基苯合成条件的研究

研究了以2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料,合成3,5-氯苯胺的中间体3,5-二氯硝基苯的工艺条件。通过实验讨论了硫酸用量、乙醇用量、反应温度、时间、催化剂等各种因素对产品产率的影响,确定了最佳合成条件。结果表明：在最佳合成条件下,得到的产品收率可达79．6％。