两步酶法制备去乙酰基7-氨基头孢烯酸

以生产头孢菌素C(CPC)过程中的副产物去乙酰头孢菌素C(DCPC)为原料,用固定化D-氨基酸氧化酶(DAAO)和固定化戊二酰基酰化酶(GA),连续两步进行酶裂解,制备了去乙酰基7-氨基头孢烯酸(D-7-ACA),总收率72%。滴加浓度为1 mol/L的过氧化氢可使去乙酰基戊二酰基7-ACA(D-G l-7-ACA)的收率提高6%。提高氧气流速和改善搅拌形式可以加快DAAO酶反应速度,使中间产物残留减少3%。高纯度的去乙酰头孢菌素C钠盐(DCPCNa)可以提高该两步酶法反应的收率和产品质量,延长酶的使用寿命。     

高效液相色谱法测定去乙酰基-7-氨基头孢烷酸的含量

建立了一种高效液相色谱法测定去乙酰基-7-氨基头孢烷酸含量的方法,采用迪马公司的C18色谱柱（4.6mm×250mm,5μm）,以0.01mol/L醋酸钠（pH=4.25）为流动相,流速为1.0mL/min,检测波长为254nm,柱温为25℃,样品池温度为4℃,线性范围为60～300μg/mL,r=0.9999,平均回收率为99.36%。     

酶法生产7-氨基头孢烷酸的研究进展

氨基头孢烷酸 (7 ACA)是生产头孢菌素的重要原料 ,目前都由头孢菌素C通过化学法或生物酶法生产。综述了利用酶法生产 7 ACA的研究进展 ,其中涉及催化过程所用两种酶 (D 氨基酸氧化酶和GL 7 ACA酰化酶 )的酶学特性、表达、纯化、固定化以及催化工艺     

两步酶法制备去乙酰基7-氨基头孢烯酸

去乙酰头孢菌素C（DCPC）是发酵生产头孢菌素C（CPC）的副产物，约占CPC的15％～20％。长期以来，DCPC被作为杂质随废水排放，造成环境污染。因此，回收和利用DCPC一直是人们关注的热点。随着一些新型头孢菌素开发上市，DCPC结构在合成上的优势逐渐显现出来，它的利用价值备受重视。将DCPC转化成去乙酰基γ-氨基头孢烯酸是其应用途径之一。     

一步酶法生产7-氨基头孢烷酸的研究进展

7-氨基头孢烷酸是合成头孢类抗生素的重要中间体,一般由头孢菌素C通过化学法或生物酶法裂解脱去侧链分子制备得到。综述了头孢菌素C酰化酶的来源、特性及其基因的克隆和改造,表达与纯化,固定化及其催化工艺的研究,并展望了一步酶法生产7-氨基头孢烷酸的应用前景。     

游离细胞催化与膜分离耦合制备7-氨基头孢烷酸的工艺研究

利用产D-氨基酸氧化酶(DAAO)和戊二酰基-7-氨基头孢烷酸酰化酶(GLA)的高酶活重组大肠杆菌,对双酶催化制备7-ACA的工艺进行了研究.提出了一条游离细胞反应与膜分离耦合的7-ACA生产新工艺用游离细胞进行催化,用超滤膜进行细胞和产物的分离.结果发现用中空纤维超滤膜可以将反应体系中的细胞和催化产物分离,分离得到的细胞可重复使用;分离得到的反应液经一步结晶,7-ACA纯度为93.1%,结晶收率为51%.     

7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸的合成

以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基-4-头孢烷酸对甲氧基苄酯(GCLE)为起始原料,通过Wittig反应、酚解和酶解三步反应制备7-氨基-3-乙烯-4-头孢烷酸(7-AVCA),探讨了Wittig反应的溶剂,酚解反应的催化剂以及酶解反应的温度、pH值对完全反应所需时间的影响。结果表明,当Wittig反应中加入溶剂丙酮,酚解反应中加入适量强酸催化,酶解反应的温度控制在30℃,pH值8.2±0.1时,制得目标产物所需时间最短(<20 h)。该工艺极大的缩短了整体反应的时间,总摩尔收率达60.2%,非常适于规模化生产。     

4''-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸（PPA）中将冠醚酰化的方法，合成了4′－乙酰基苯并－15－冠－5，以此为原料，在酸性条件下与氨基酸脲作用，合成了4′－乙酰基缩氨硫脲基苯并－15－冠－5。经由IR、MS和元素分析对合成的两种物质的结构进行了表征。     

头孢雷特中间体2-氨基甲基苯乙酸合成研究

以异色酮为原料,经乙酰溴开环溴代、氨水胺化成内酰胺、氢氧化钠水解三步反应合成了纯度较高的头孢雷特中间体2-氨基甲基苯乙酸。产物结构经~1 H NMR,~(13)C NMR,IR分析数据得以证实。合成方法避免传统合成方法中采用叠氮钠、氢化等苛刻条件,条件温和,绿色环保,适合放大。     

7-苯乙酰氨基去乙酰氧基头孢G酸的制备

以青霉素亚砜硅酯为原料经催化扩环制备头孢G酸。对 11种扩环催化剂进行了筛选 ,研制出了新型高效扩环催化剂MAB -Ⅱ ,使头孢G酸收率可达 93% (以质量计 ) ,w(C1 6 H1 6 N2 O4S) =( 93～ 96 ) %。其最佳工艺条件为 :n(C1 9H2 6 N2 O5 SSi)∶n(C8H1 0 NO) =1.0 0∶( 0 40～ 0 43) ;扩环温度 :10 5～ 10 8℃ ;扩环时间 :2 0～ 2 5h ;水解温度 :6 0℃ ;水解时间 :30～ 35min。以IR、MS谱图验证了头孢G酸的结构     

产GL-7ACA酰化酶基因工程菌的高活性表达

实现了戊二酰基-7-氨基头孢烷酸(GL-7ACA)酰化酶的组成型表达,并通过替换重组质粒启动子的RBS序列,在摇瓶培养条件下,使新构建的重组质粒pGEMKT-HPRfACY在大肠杆菌JM105中表达GL-7ACA酰化酶酶活达到0.44 U/mL,是替换前的2倍. 使用廉价的玉米浆作为培养基中氮源主要来源,使JM105/pGEMKT-HPRfACY菌株酶活提高到2.98 U/mL. 采用补料批式培养,利用流加营养物控制发酵中后期的pH值,在pH为7.5的条件下,酶活峰值达到6.37 U/mL. 该体系无需诱导,工艺操作过程简单,成本低廉.     

基团贡献法预测含极性基团离子液体对气体的溶解选择性

室温离子液体是一种“绿色溶剂”,具有独特的气体溶解选择性.基于正规溶液理论,根据文献发表的常规咪唑盐离子液体对不同气体的溶解度数据,结合基团贡献法预测了常压下CO2、CH4、N2、CO在含氰基、醚键等极性基团的咪唑盐离子液体中的亨利系数,进而得到不同气体在该类离子液体中的溶解选择性.结果表明,极性基团的引入有助于提高咪...     

Crystal structure of cubic Li7-3xGaxLa3Zr2O12 with space group of I-43d

Cubic Li_7-3xGa_xLa₃Zr₂O₁₂ is a cubic phase with a space group of I-43d instead of Ia-3d. This structure is more conducive to the migration of lithium ions. However, the effect of Ga on the size and environment of lithium ion transport channels has not been researched. In this work, Li_7-3xGa_xLa₃Zr₂O₁₂ (x = 0–0.25) was formulated, and the crystal structure was obtained by neutron diffraction. The results indicated that the minimum channel size to control Li⁺ migration in LLZO was the bottleneck size between the Li2 and Li3 sites (bottleneck size 2), and compared with lanthanum ions, the zirconium ions were closer to lithium ions. As the Ga content increased, bottleneck size 2 levelled off, while the lithium concentration and the distance between skeleton ions and lithium ions decreased. As a result, the lithium ionic conductivity primarily increased and then decreased. When doping 0.2 pfu of Ga, LLZO exhibited the highest lithium ionic conductivity of 1.45 mS/cm at 25 °C due to the coordinated regulation of Li⁺ concentration, bottleneck size, and the distance between skeleton ions and lithium ions.     

Sequential estimation in the group testing problem

Estimation using pooled sampling has long been an area of interest in the group testing literature. Such research has focused primarily on the assumed use of fixed sampling plans (i), although some recent papers have suggested alternative sequential designs that sample until a predetermined number of positive tests (ii). One major consideration, including in the new work on sequential plans, is the construction of debiased estimators that either reduce or keep the mean square error from inflating. However, whether under the above or other sampling designs unbiased estimation is in fact possible has yet to be established in the literature. In this article, we introduce a design that samples until a fixed number of negatives (iii), and show that an unbiased estimator exists under this model, whereas unbiased estimation is not possible for either of the preceding designs (i) and (ii). We present new estimators under the different sampling plans that are either unbiased or that have reduced bias relative to those already in use as well as generally improve on the mean square error. Numerical studies are done in order to compare designs in terms of bias and mean square error under practical situations with small and medium sample sizes.     

硅酮改性聚氨酯中甲氧基含量的测定

介绍了气相色谱法测定硅酮改性聚氨酯中甲氧基含量的方法。硅酮改性聚氨酯中甲氧基与氢氧化钾正丁醇溶液加热回流反应,生成的甲醇用毛细管柱OV-225(ф0.32mm×30m×0.50μm)分离,用外标法测定从而计算出甲氧基的含量。     

聚丁二酸丁二醇酯切片端羧基滴定方法优化

采用化学试剂滴定的方法测定聚丁二酸丁二醇酯切片的端羧基值,对溶剂的配比、滴定溶剂选择、指示剂的选择等影响因素进行条件试验。研究发现,用氯仿作为溶剂,以0.05 mol/L的NaOH-乙醇溶液作为滴定剂,以百里香酚蓝作指示剂,滴定终点颜色由黄色变为蓝色,颜色变化明显,平行性和准确性都很好。     

烷氧基团在聚碳酸酯合成反应中的活性

采用碳酸酯（二甲酯﹑二乙酯﹑二正丙酯﹑二异丙酯及二正丁酯）与1,6-己二醇反应制备不同端基的碳酸酯齐聚物,产物结构分析表明,碳酸二甲酯及碳酸二正丁酯的反应活性较高,碳酸二正丙酯﹑碳酸二乙酯及碳酸二异丙酯的反应活性相近。结合不同封端的齐聚碳酸酯与乙二醇反应产物的核磁共振分析,碳酸酯中烷氧基的反应活性顺序为：甲氧基>丁氧基>丙氧基>乙氧基>异丙氧基。同时,讨论了酯交换反应的可能机理。     

Systemized organic functional group controls in polydiacetylenes and their effects on color changes

A variety of organic functional groups have been successfully installed into polydiacetylenes (PDAs) and applied to the color change‐controlled system of PDA sensors. Ten diacetylene compounds possessing different functionalities and lengths were systemically synthesized and fully characterized using spectroscopic methods. The polymerized vesicle solution with these compounds showed different temperatures required to induce a color change (from blue to red) depending on the functionalities installed on 10,12‐pentacosadiynoic acid (PCDA) molecules. In addition, the results reported here reveal that the intermolecular interactions of PCDA molecules and the intermolecular distance play a key role to the color of PDA system. © 2017 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2017 , 134, 45011.     

基团转移聚合反应中的有机硅引发剂

评述了近年来基团转移聚合反应中几种常用的有机硅引发剂(如单官能团引发剂、双官能团引发剂、其它乙烯酮硅烷缩醛引发剂、大分子引发剂及其它含硅引发剂)的研究进展,并展望了基团转移聚合反应在高分子合成中的重要作用及应用前景。