固体碱催化剂上生物油催化酯化改质

采用湿混法制备了以γ-A l2O3为载体的固体碱催化剂(M gCO3/γ-A l2O3,Na2CO3/γ-A l2O3,CaCO3/γ-A l2O3,K2CO3/γ-A l2O3),将K2CO3/γ-A l2O3催化剂用NaOH溶液浸渍得到K2CO3/γ-A l2O3-NaOH催化剂。以乙酸和乙醇的酯化反应为模型反应,对所制备的固体碱催化剂的酯化反应活性进行了评价,并在筛选出的酯化反应活性较高的K2CO3/γ-A l2O3催化剂上,对生物油催化酯化改质进行了研究。实验结果表明,生物油经催化酯化改质后,运动黏度显著降低,流动性增强,稳定性提高;改质后生物油的pH由2.60升到5.35,运动黏度降低了86.2%,热值提高了45.8%;同时,改质后的生物油中酸类物质含量减少、酯类物质含量增加,挥发性和难挥发性的有机羧酸转化为酯。     

燃料油的新型替代品——生物质裂解油

我国未来的能源需求必将是多元化的，可再生能源提供的能源服务也应是多样化的。各种可再生能源中，风能、太阳能、潮汐能、地热能等基本只能以电力或热力作为能源服务的形式，只有生物质是唯一可以转换为液体燃料的可再生资源。因此，生物质资源在各种可再生能源中显得尤为突出，尤为珍贵。[第一段]     

CaO/Al2O3复合催化剂催化裂解大豆油制备烃类燃料的研究

以物理混合法制备复合催化剂CaO/Al2O3,采用单因素实验法,在固定床反应器以大豆油为原料进行CaO/Al2O3复合催化剂催化裂解大豆油制备烃类燃料的研究,考察裂解温度、空速、m（CaO）/m（Al2O3）对裂解产物的影响。结果表明：在裂解温度为510 ℃、空速为10.00 h-1 、m（CaO）/m（Al2O3）为2：8的条件下,裂解液收率为71.00%;裂解油组成中烃类质量分数高达80.96%,裂解油的运动黏度(20 ℃)为3.1 mm2/s,酸值为4.1 mg KOH/g,氧质量分数为2.37%,热值达44.79 kJ/g。     

废塑料催化裂解制低碳烯烃、轻质燃料油和芳烃的研究进展

随着全球废塑料量的不断增加以及化石能源的不断减少,碳资源循环利用已引起人们的广泛关注。催化裂解是当前废塑料回收利用的一种很有前景的处理方案,可解决环境污染及能源短缺问题。本文主要针对废塑料催化裂解制备轻质燃料油及高附加值产品进行综述,探讨废塑料组成、反应温度、反应器类型及催化剂类型对低碳烯烃、轻质燃料油和芳烃收率的影响,并简述废塑料催化裂解制低碳烯烃、轻质燃料油和芳烃的应用前景;此外,基于现阶段研究进展及存在的问题提出发展方向和思路,该研究可为废塑料的高效转化及高值化利用提供借鉴。     

废塑料裂解制取燃料油的新型工业装置

利用废旧塑料进行裂解生产燃料油是解决“白色污染”的一种有效途径,也是目前国内外环保方面的研究热点之一。本文介绍了一种新型高效的废塑料裂解油化装置及其运行情况,分析了该装置的特点和优势,也提到了其中存在的一些问题及解决方法。     

利用塑料废料裂解制石油液化气及燃料油技术初探

论述了塑料废料裂解还原油类产品的可行性，在中试装置的基础上提出了工艺方案并进行估算，认为塑料废料油化技术大有可为。     

催化裂解工艺及其工业应用

介绍了催化裂解工艺的一般情况及其工业应用概况，并分析了这种工艺的经济效益。     

花生壳固体酸催化剂的制备及其催化酯化性能

以花生壳为原料制备了碳基固体酸催化剂,考察了磺化温度、磺化时间、浓硫酸与花生壳的质量比等制备条件对固体酸酸度的影响;用扫描电子显微镜、热重分析、傅里叶变换红外光谱对固体酸进行了表征;评价了固体酸在乙酸与乙醇的酯化反应中的催化活性。实验结果表明,在磺化温度85℃、磺化时间3h、浓硫酸与花生壳质量比15的条件下制备的固体酸的酸度为2.045 0mmol/g,具有较好的催化活性。使用该固体酸催化剂,在乙醇与乙酸的摩尔比为2.05、反应温度70℃、催化剂与乙酸的质量比为0.045、反应时间3.5h的条件下,乙酸转化率达74.8%。     

催化裂解过程及其裂解产物分布的影响因素分析

与传统的蒸汽裂解技术相比,催化裂解拓宽了裂解原料范围,能够提高低碳烯烃的产率和选择性,大幅度降低能耗,并可灵活调整产品结构。综述了裂解装置、原料性质、催化剂类型和操作条件等方面对催化裂解过程和裂解产物分布的影响,其中裂解原料和催化剂是两个最为关键的影响因素。     

用废弃聚苯乙烯催化裂解馏分制备石油树脂

以废弃聚苯乙烯(PS)为原料，在350～450℃下进行催化裂解。裂解产物经净化、蒸馏后，在40～60℃下，以无水AlCl3(用量为原料的0．4％～0．6％)为催化剂，低温聚合4～6h。终止反应后，水洗脱除催化剂并蒸除未聚合组分，得到琥珀色的PS石油树脂。PS石油树脂与以C9为原料的商品石油树脂的IR谱图相似。PS石油树脂的色号为11～12，软化点为72．5℃，pH值为6．39。聚合反应收率为20．3％～23．8％。     

Pyrolytic Distillation of No. 4 Fuel Oil

Fuel oils (numbers 1–6) are fractions of crude oil. The boiling point and carbon chain length of the fuel increases with fuel oil number. Viscosity increases with the number, and is needed to flow the heated heavy oil. No. 4 fuel oils are used as burner fuel for domestic and industrial heating and have to raise steam for power generation and marine propulsion. Recycling and rerefining are application processes for the treatment of petroleum-based heavy products by converting into reusable light products such as gasoline and No. 2 diesel fuel. Possible pyrolysis and cracking processes are appropriate. The purpose of this study is performed to obtain light products, especially gasoline and No. 2 diesel fuel from No. 4 fuel oil by the method of pyrolytic distillation. Sodium carbonate (Na₂CO₃) was used in pyrolysis as catalyst and the purified oil samples were blended separately with catalysts having a mass basis of 5% and 10%. If the objective is to maximize the yield of distillate producing from No. 4 fuel oil, a low temperature and a high heating rate process would be required. The yield of gasoline-like fuel was 10.6% in the noncatalytic conversion, while 13.3% was obtained in the catalytic conversion. The yield of No. 2 diesel-like fuel was 23.3% in the noncatalytic conversion, while of 32.6% was obtained in the catalytic conversion. The yield of No. 2 diesel-like obtained from the catalytic conversion was higher 39.9% than that of the noncatalytic conversion.     

生物质热解油提质及其氧化动力学分析

采用732型阳离子交换树脂为催化剂,通过预处理和催化酯化工艺对生物质热解油提质处理,获得精制生物油,分析比较生物质热解油提质前后的组分、低热值、黏度与pH值等燃料特性参数,并基于热重实验研究提质前后生物质热解油的氧化和燃烧特性。结果表明：对于100 mL粗制生物油,最佳的催化酯化反应条件为油/醇体积比2/1、催化剂用量8 g、反应温度50 ℃。GC MS检测结果表明,经过酯化工艺,粗制生物油的酯类和酮类组分分别增加了824%和310%,而酸类、酚类、大分子醚类等组分分别下降了858%、180%、366%。与生物质热解油相比,精制生物油的pH值升高至57,低热值增加75%,黏度降低101%。在空气氧化氛围热重条件下,与生物质热解油相比,精制生物油的起始质量损失温度滞后61 ℃,但其在高温氧化阶段的平均氧化速率提高65%,因而终了质量损失温度提前53 ℃。依据生物质热解油提质前后的氧化反应动力学特性,将其热重条件下的挥发氧化质量损失分为失水蒸发、慢速分解、快速燃烧和碳化等4个一级反应过程,精制生物油在失水蒸发阶段比生物质热解油挥发所需的活化能略高,但在慢速分解、快速燃烧和碳化阶段比生物质热解油挥发所需的活化能低,综合整个氧化燃烧过程可见精制生物油更易氧化和燃烧。     

塑料裂解油的精制

利用IR方法对塑料裂解油的组成进行了分析。表征结果显示,塑料裂解油恶臭的产生是由于含有大量的硫醇等含硫化合物。分别考察了碱洗法、酸洗法和酸碱精制法对塑料裂解油的脱色除臭效果。实验结果表明,碱洗法可除去塑料裂解油中大部分硫醇物质,并改善油品的颜色和气味,对塑料裂解油的脱色除臭效果较好。采用碱洗法对20 mL塑料裂解油进行脱色除臭时,适宜的反应条件为:NaOH溶液浓度7 mol/L、NaOH用量1 mL、乙醇用量0.5 mL、静置时间4 h、碱洗温度25℃。在该条件下,塑料裂解油的臭味可去除90%以上,且颜色、凝点和十六烷值均接近柴油。     

生物质快速热解液化技术研究进展

总结了生物质热解液化技术在原料预处理、热解工艺和生物油精制3个方面的最新研究成果。在原料预处理方面,介绍了干燥、烘焙、压缩成型和酸洗4种方法;在热解工艺方面,列举了国内外具有代表性的热解反应器类型,重点介绍了催化热解和混合热解两种新工艺;在生物油精制方面,介绍了包括催化加氢、催化裂解、催化酯化和乳化等几种常用的生物油精制方法,并分析了各精制技术发展的关键问题。     

废弃印刷线路板热解油的分析

在固定床实验装置上进行 FR4型印刷线路板的热解,利用气相色谱-质谱、傅里叶变换红外光谱分析了热解油的组成,用氧弹式量热仪测定了热解油各馏分的热值,并初步探讨了溴化环氧树脂的热解机理。实验结果表明,FR4型印刷线路板热解产物中热解油的质量分数为18.23%。热解油由轻质馏分、重质馏分和石油蜡组成。轻质馏分中包括少量水和轻质油。轻质油的主要组分为苯酚、4-乙基苯酚、3-(1-甲基乙基)-苯酚、5-甲基-乙基苯,其他组分主要为烷基取代的苯和苯酚,还含有丙酮及少量其他含氧有机物(苯甲醚和苯并呋喃等),轻质油中溴含量较低。重质馏分和石油蜡所含官能团与轻质油基本相同。轻质油和重质馏分的低位热值分别为27 183 kJ/kg 和29 240 kJ/kg。溴化环氧树脂的热解反应存在 CH_2-O,C-C,CH-OH,C-Br 键的断裂。     

Production of Light Olefins by Catalytic Pyrolysis of Heavy Oil

Catalytic pyrolysis is a promising technology for the production of light olefins. In this article, current advances in catalytic pyrolysis with respect to pyrolysis catalysts, technologies and reaction mechanisms are summarized. An experimental laboratory method, based on a confined fluidized bed reactor, has been used to study catalytic pyrolysis of Chinese Daqing atmospheric residue over three different catalysts: LCM-5, CEP-1, and RSCC-29. Analysis of pyrolyzed gases shows that product yields are strongly dependent on catalyst type. The optimal operating conditions vary with catalyst type, but in each case, the yields of total light olefins show maxima with increasing temperature. Pyrolyzed liquids are primarily aromatic components, indicating that the degree of catalytic pyrolysis is very deep. Hydrogen balance analysis shows that the catalytic pyrolysis of heavy oil is capable of producing light olefins with high hydrogen contents.     

上海燃料油期货与现货的引导关系实证分析

以上海燃料油期货价格和黄埔现货市场价格为样本,通过实证的方法分析了燃料油期货和现货的关系,发现燃料油期货和现货之间存在协整关系。在误差修正模型基础上的引导关系检验,进一步发现燃料油期货不仅滞后引导现货,而且还即时引导现货,但是燃料油现货仅仅即时引导期货。     

非常规石油资源热解特性研究

通过自制的热解装置对非常规石油资源油砂、油页岩及油泥进行了热解模拟实验研究,分析了不同热工条件下热解产物中油和干馏残渣的特性、气体组分和产率。结果表明,固体产物的产率随着热解温度的升高逐渐下降,油的产率在500℃左右时存在最大值,不凝结气体的产率随着热解温度的升高逐渐升高;不同热解温度下油气收率为95％～99．5％,其中油的比例为70％～75％;非常规石油资源的热解液态产物具有良好的发火性、低温流动性能、良好的安全性等特性,可以达到燃料油的指标要求。     

窑街油页岩热解特性及产物分析

采用铝甑低温干馏和TG-DTG、FT-IR、GC、GC-MS等分析手段研究了窑街油页岩（YJOS）的热解特性及其热解产物页岩油、半焦和干馏气的组成。结果表明,YJOS的最佳热解温度约为510℃,油页岩中的无机质组分一方面对有机质的热解起着催化剂的作用,降低了热解初始温度,同时也因为其与有机质的紧密结合阻碍了热解产物的顺利逸出;半焦中的脂肪烃几乎完全消失,有机质的缩合度和芳香度增加;干馏气的主要可燃成分是H2和CH4,其次是C2H6、CO和C2H4,干馏气的平均相对分子质量约为20.4,平均比热容约为51.9 J/(mol?℃),平均热值约为40.13MJ/ Nm3;页岩油的密度为0.938g/mL,其中饱和烃和芳烃的质量分数分别为35.91%和26.51%,同时还含有较多的含氧、氮、硫等杂原子的有机化合物。     

Study on Producing Marine Fuel Oil by Blending

In this paper, Fushun shale oil (FSO) was used as basis oil, which was blended with Anshan heavy oil (AHO) and Liaoyang heavy oil (LHO), respectively. Their physico-chemical properties were gained comprehensive analyses. Additionally, the contents of Na, K, Ca, Ni, V, and Zn of blended oils were determined by the Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry (ICP), and blended oils were divided into four groups and analyzed by column chromatography. The experimental results showed that there was optimal proportion between shale oil and heavy oil by blending. Its physico-chemical properties reached the standard of corporation, which further showed that the blending method was a feasible way to produce marine fuel oil.