UNIFAC模型预测含α-蒎烯体系的汽液平衡数据

α-蒎烯具有一个特殊的双环双键结构。为更准确地预测含α-蒎烯体系的汽液平衡数据,利用UNIFAC模型原理对α-蒎烯进行基团重新划分,可得到一个大基团双环[3.1.1]-2-庚烯基与3个CH₃。通过对含α-蒎烯二元汽液平衡数据进行拟合,得到新基团双环[3.1.1]-2-庚烯基与CH₃、C=C、ACH、ACCH₃基团间的相互作用参数,扩大了UNIFAC模型的应用范围。与原始UNIFAC模型仅利用CH₃、C=C、ACH、ACCH₃基团预测出的含α-蒎烯三元体系汽液平衡数据进行比较,新基团模型预测的气相组成平均偏差以及温度平均偏差比原始基团模型的偏差要更小,说明新基团的划分更为合理。     

α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃体系减压汽液平衡数据的测定与关联

松节油的主要成分α-蒎烯、β-蒎烯和对伞花烃都是合成香料、医药以及化妆品的重要原料,为了从松节油中分离提纯这些物质,需要测定该体系的汽液平衡数据.利用改进的Dvorak-Boublik汽液双循环平衡釜测定了α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃两个二元体系分别在53.3 kPa和80.0 kPa下的汽液平衡数据,用Va...     

α-蒎烯+β-蒎烯+对伞花烃常压汽液平衡测定与关联

引言 松节油是一种具有芳香气味的无色透明液体,由萜烯类化合物组成,其主要成分α-蒎烯、β-蒎烯和对伞花烃含量可达90%以上[1].我国松节油年产达6万吨以上[2].由于蒎烯可以提供C10分子骨架,并同时提供桥环或环内双键,作为中间体可以合成多种名贵香料[3].     

常减压下乙酸乙酯-吡啶体系的汽液平衡测定

用循环式玻璃釜测定了101.33kPa,66.66kPa和40．00kPa下的乙酸乙酯－吡啶体系的汽液平衡，用Herington面积检测法则检验结果表明，实验数据满足热力学一致性.分别用Wilson和NRTL活度系数模型并联了实验数据，两者结果较为接近，汽相组成和泡点温度的最大误差分别为0．0075和0．29℃。     

α-蒎烯+β-蒎烯+对伞花烃常压汽液平衡测定与关联

采用改进的Ellis平衡釜测定了在常压(100.7 kPa)下三个二元物系α-蒎烯＋β-蒎烯(428.82 K ~ 438.13 K)，α-蒎烯＋对伞花烃(429.05 K ~ 447.15 K)，β-蒎烯＋对伞花烃(439.20 K ~ 448.66 K)和一个三元物系α-蒎烯＋β-蒎烯＋对伞花烃(432.17 K ~ 448.11 K)的汽液相平衡数据,并利用Herington规则，以积分检验法对实验数据进行了热力学一致性检验。选用Wilson、NRTL、UNIQUAC和UNIFAC活度系数方程进行关联和估算，用最小二乘法求出二元物系的最佳配偶液相活度系数模型的能量参数，并比较了汽相组成的计算值与实验值，其平均相对偏差均小于0.40 %。将得到的最佳Wilson二元模型参数直接用于该体系三元体系汽液相平衡数据的预测，计算的平衡温度与实验测得的平衡温度平均偏差为0.16 K。     

UNIFAC模型预测含α-蒎烯体系的汽液平衡数据

α-蒎烯具有一个特殊的双环双键结构。为更准确地预测含α-蒎烯体系的汽液平衡数据,利用UNIFAC模型原理对α-蒎烯进行基团重新划分,可得到一个大基团双环[3.1.1]-2-庚烯基与3个CH3。通过对含α-蒎烯二元汽液平衡数据进行拟合,得到新基团双环[3.1.1]-2-庚烯基与CH3、C C、ACH、ACCH3基团间的相互作用参数,扩大了UNIFAC模型的应用范围。与原始UNIFAC模型仅利用CH3、C C、ACH、ACCH3基团预测出的含α-蒎烯三元体系汽液平衡数据进行比较,新基团模型预测的气相组成平均偏差以及温度平均偏差比原始基团模型的偏差要更小,说明新基团的划分更为合理。     

α-蒎烯+柠檬烯和对伞花烃+柠檬烯体系常压汽液平衡的测定与关联

利用改进的Ellis平衡釜测定了α-蒎烯+柠檬烯和对伞花烃+柠檬烯两个二元体系在100.7 kPa条件下的汽液平衡数据, 所测数据符合热力学一致性。以压力为目标函数使用最小二乘法拟合了Liebermann-Fried、Wilson、NRTL、UNIQUAC模型能量参数, 并将4个溶液模型的汽液平衡计算结果与UNIFAC模型的计算结果做比较。结果显示Liebermann-Fried模型对等压汽液平衡数据的拟合效果较精确。     

α-蒎烯+β-蒎烯+对伞花烃的减压汽液平衡

用Dvorak-Boublik双循环汽液平衡釜测定了三元体系α-蒎烯(1)+β-蒎烯(2)+对伞花烃(3)在53.3和80.0 k Pa下的汽液平衡数据,采用Mc Dermott-Ellis对三元体系的实验数据进行热力学一致性检验,所有数据均通过一致性检验。采用相关二元体系的NRTL模型参数预测α-蒎烯+β-蒎烯+对伞花烃三元体系在53.3和80.0 k Pa下的汽液平衡数据。结果表明:三元体系在两个压力下平衡温度的最大绝对偏差分别是0.80和0.86 K,平均绝对偏差分别为0.30和0.39 K。该体系在53.3 k Pa下α-蒎烯和β-蒎烯在汽相中的最大绝对偏差分别为0.0096和0.0102,平均绝对偏差分别为0.0033和0.0028;在80.0 k Pa下α-蒎烯和β-蒎烯在汽相中的最大绝对偏差分别为0.0083和0.0081,平均绝对偏差为0.0049和0.0025。实验结果为松节油体系主要成分的分离提纯提供了基础数据。     

端值法预测汽液平衡

基于Thomas等用纯物质参数计算无限稀释活度系数γ~∞的公式和Wilson活度系数模型,分别用斜率法和双γ~∞法(本文统称为端值法)预测了40个不同沸点差及不同非理想性体系的等温二元汽液平衡,并和文献实测数据比较,结果符合良好.再用斜率法,仿上述步骤预测了4个极性很强体系的等温三元汽液平衡,结果同文献实测值比较,也很满意. 根据上述两种方法对二元系的不同预测结果,又进行了两种方法的比较,探讨了它们和Thomas等的γ~∞公式在预测汽液平衡中的适用性.并且还将两种方法对其中25个体系的预测结果与UNIFAC基团贡献法的相应关联和预测结果进行比较.结果表明:用纯物质参数的斜率法和双γ~∞法普遍优于UNIFAC法,而且灵活性大.     

NRTL方程与SRK方程在非理想体系的气液平衡计算

介绍NRTL方程与SRK方程联用在非理想体系的气液平衡中的计算模拟步骤与实际算例,对使用化工模拟软件的用户有一定的借鉴意义。     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5∶1,1∶1,2∶1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据。分别用W ilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联。利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证。结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度。关联结果表明,W ilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系。工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%。     

CF4+C3H8体系汽液相平衡

引言利用LNG冷能发电是目前应用较广,研究较多,技术要求最高的冷能利用技术。常规使用的冷能发电循环主要包括有机朗肯循环,LNG利用率一般不高于14%。为提高LNG冷能低温动力循环的利用率,本文作者提出一种带吸收器的新型高效低温动力循环,采用CF4-C3H8作为混合工质对,以单位LNG输出功和可用能利用率为性能参数对循环进行计算,并与常规丙烷朗肯循环(ORC)     

常压下甲醇-聚甲氧基二甲醚二元体系汽液平衡

在101.3 kPa恒定压力下,采用改进的Rose汽液平衡釜测定了甲醇-DMM₃（聚甲氧基二甲醚,聚合度为n,即DMM_n）二元体系汽液平衡数据,并对汽液平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明所测定数据符合Gibbs-Duhenm的热力学一致性。用Aspen Plus v7.1计算机软件,分别对Wilson、NRTL、UNIQUAC活度系数模型进行关联,由最大似然法对目标函数进行优化,回归出相应的二元交互作用参数。将关联结果与实验结果相比较,得到关联值与实验值的温度和汽相组成的平均绝对偏差,分别小于0.65 K和0.0065。为化工数据库增添了内容,也为含甲醇、DMM₃体系的工程设计和进一步深入研究奠定了基础。     

离子液体1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐-甲醇浓溶液气液平衡

为了测定1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐([mmim]DMP)-甲醇体系在离子液体含量较高时的气液平衡数据,采用静态法测定了摩尔分数为0.40—0.47的[mmim]DMP-甲醇溶液在30—90℃的饱和蒸气压,并用非随机双液体(NRTL)模型对实验数据进行关联,得到相应的模型参数和关联偏差。结果表明:不同浓度溶液所适用的NRTL模型在参数形式和数值上也略有差异,文中的5个参数NRTL模型适用于中高浓度区,对溶液饱和蒸气压的关联偏差为0.015 9;不同浓度溶液的饱和蒸气压与温度的对应关系均与纯溶剂类似,符合Antoine方程的形式。从气液平衡的角度分析,[mmim]DMP-甲醇体系具有作为吸收式制冷工质对的应用潜质。     

常压下甲醇-碳酸二甲酯汽液平衡测定及其萃取剂选择

甲醇( MeOH)与尿素催化合成碳酸二甲酯的工艺路线是目前最有发展前途的一种合成方法,但该过程中由于使用了过量的甲醇,在合成中形成了碳酸二甲酯和甲醇的共沸物,分离困难.已报道的分离方法中萃取精馏,在经济效益、操作和安全方面都优于其他方法.草酸二甲酯,碳酸乙烯酯,碳酸丙烯酯均可作为萃取精馏分离DMC的萃取剂,但MeOH-...     

R23＋R116系汽液相平衡的测量与数据拟合

利用气相循环法的实验装置测量了R23（三氟甲烷）＋R116（六氟乙烷）二元体系在5个温度（194.33,199.71,214.90,229.63,244.94 K）下的汽液相平衡数据,利用Peng-Robinson(PR)状态方程和Soave-Redlich-Kwong(SRK)状态方程分别与Huron-Vidal(HV)混合规则相结合的两个模型对实验数据进行关联,提出了模型参数的关联式,并将两个模型的计算结果进行对比。结果表明：PR-HV模型对此二元系的关联结果较好,其压力计算值与实验值的相对偏差的平均值为0.29％,摩尔分数计算值与实验值的绝对偏差的平均值为0.0006。     

应用于离子液体体系汽液平衡测定的液相配制、气相分析方法

面向离子液体应用于萃取精馏,讨论了离子液体体系汽液平衡测定的液相配制、气相分析方法,提出了改进的气相回流器和沸腾器结构。基本思路来源于韩世钧先生研究团队发展的汽液平衡测定的拟静态法和置换法,以及能够主动提供气化中心的沸腾器结构。提出了液相组成计算方法和误差估计,适用于含多个挥发性组分和多个非挥发性组分体系的任意组分。上述方法能够实测获得挥发性组分的活度系数,并避免较为繁琐的含离子液体液相的分析。通过连续配制测定,能够获得活度系数随组成的变化规律,并应用于萃取精馏溶剂性能的评价及筛选。