六亚甲基亚胺的合成进展

六亚甲基亚胺是七元杂环亚胺类化合物,是多种有机产品重要的中间体,其合成方法有己内酰胺法、己二胺法、己二醇法、己二腈法等;国内外对其合成工艺和催化剂进行了广泛研究,其中最有影响力的是日本三菱油化所开发的连续化加氢工艺和钴合金催化剂.采用己内酰胺为原料是工业上生产六亚甲基亚胺的主要方法,但是己内酰胺极易聚合,反应转化率低,而且已有的金属催化剂寿命较短,选择性不高,所以其技术关键就是选择合适的催化剂.     

新型环己亚胺类离子液体的合成及其催化酯化反应性能

利用环己亚胺与1,3-丙烷磺酸内酯生成的1-(3-磺丙基)环己亚胺盐,合成了2种新型Br?nsted酸性离子液体1-(3-丙磺基) 环己亚胺硫酸氢盐（[HMIPS]HSO4）和1-(3-丙磺基) 环己亚胺对甲苯磺酸盐（[HMIPS]OTs）。采用1H NMR、FT-IR、LC-ESI-MS及DSC-TG等方法对其进行了表征。结果表明,所合成的[HMIPS]HSO4和[HMIPS]OTs是一类新型的Br?nsted酸性离子液体。该类型离子液体含有环己亚胺7元环,分解温度高于260℃,其水溶液的pH值与相同浓度的硫酸水溶液的相近,具有较强的Br?nsted酸性。最后考察了所合成的新型离子液体对柠檬酸和正丁醇酯化反应的催化性能,并与传统咪唑类离子液体进行了对比。结果显示,所合成的新型离子液体具有良好的催化活性,[HMIPS]HSO4为催化剂时,在n(柠檬酸):n(正丁醇):n([HMIPS]HSO4)＝5:1:0.02,110-130℃和回流反应2 h的条件下,柠檬酸的转化率为98.3%,柠檬酸三丁酯的收率可达97.5%。而传统的咪唑离子液体[MIMPS]HSO4为催化剂时,柠檬酸的转化率和柠檬酸三丁酯的收率分别为95.8%和94.7%。[HMIPS]HSO4催化剂在重复使用10次后催化活性未见明显下降。     

芳香族氯化产品的开发及市场前景研究

随着我国氯碱工业的发展，以氯气为原料的芳香族氯化产品的研发越来越多。由于发达国家的环保意识与压力的日益加强，国外开始限制或转移部分有机氯产品的生产，引发了全球部分有机氯产品的生产与贸易中心的东移。我国的有机氯产品的生产与发展取得了长足的进步，特别是芳香族氯化产品，它们是农药、医药、染料的中间体，品种很多，亟待开发。这些芳香族氯化产品有的是因为技术落后，有的是因为市场需求增长很快，     

双核胺亚胺铝配合物的合成、结构及其在ε-己内酯开环聚合中的应用

利用四齿胺亚胺配体(1R,2R)-[(NHAr)C₆H₄CH==N]₂C₆H₁₀(Ⅱ：Ar=苯基，Ⅲ：Ar=2,6-二甲基苯基)与三甲基铝反应得到了双核胺亚胺铝配合物(Ⅳ、Ⅴ)。利用¹HNMR、¹³CNMR和X射线单晶衍射仪对配合物Ⅳ、Ⅴ结构进行了表征。通过Ⅳ、Ⅴ在苄醇(Bn OH)的存在下催化ε-己内酯开环聚合制备聚己内酯，并对反应条件进行了优化。结果表明，配合物Ⅳ、Ⅴ具有单配体双金属中心结构，当n(ε-己内酯)∶n(BnOH)∶n(Ⅳ或Ⅴ)=200∶4∶1时，在1.5 min内ε-己内酯转化率>97%，Ⅳ和Ⅴ的转化频率分别为7840、9700 h^–1，远高于乙基桥联双核胺亚胺铝配合物(1152 h^–1)和单核胺亚胺铝配合物(2550 h^–1)；得到的聚合物相对分子质量可控，聚合反应具有活性聚合的特点。