茂金属催化剂淤浆法聚乙烯中试聚合评价

采用北京石油化工科学研究院开发的茂金属加合物催化剂ＡＰＥ－１在淤浆法聚乙烯中试装置上进行了聚合工艺试验和催化剂性能试验。考察了ＡＰＥ－１催化剂的催化动力学和聚合物流动性能以及聚合反应条件对聚合活性、聚合物密度和性能的影响     

淤浆聚乙烯聚合工艺及催化剂的进展

淤浆聚合工艺是高密度聚乙烯最主要的生产工艺。本文综述了国内典型的淤浆聚乙烯聚合工艺及催化剂的研究进展。淤浆聚乙烯工艺主要包括Mitsui公司的CX工艺、LyondellBasell公司的Hostalen/ACP工艺、Inoes公司的Innovene S工艺以及Chevron Phillips Chemical公司的MarTECH^(■)ADL工艺。详细介绍了这几种装置的工艺特点、技术趋势及催化剂的应用情况,并对我国淤浆聚乙烯生产工艺和催化剂的发展提供了建议。     

复配茂金属催化剂聚乙烯合成研究

采用1：1(BuCp)2ZrGl2／(Ind)2ZrCl2复配茂金属负载型催化剂体系合成出了相对分子质量分布较高(Mw／Mn=4．15)、粒子形态好且堆密度为0．475～0．500g／cm^3的茂金属聚乙烯树脂。3．2m^3聚合釜中试研究结果表明，复配催化剂活性释放平稳，寿命长，聚合5h后活性无衰减，聚合活性不小于6500g／g。     

高密度聚乙烯淤浆聚合工艺及其国内应用进展

简述Phillips环管、Innovene S环管、CX釜式等几种高密度聚乙烯淤浆聚合工艺技术及其在国内生产装置上的应用,并概述了国内企业针对高密度聚乙烯淤浆聚合用催化剂的研发及其工业化应用进展。     

LHQ-12负载型茂金属催化剂乙烯淤浆聚合

以乙烯为原料,采用自制负载型茂金属催化剂(牌号为LHQ-12),在反应压力为1 MPa,反应温度为(83±2)℃,反应时间为2 h的条件下,采用淤浆聚合法制备了聚乙烯。结果表明,LHQ-12与进口催化剂相比,粒径分布相似,聚合活性较高。当最佳氢气质量分数为300×10-6,最佳1-己烯/乙烯(摩尔比)为0.008时,聚合活性可达到4 000 g/g。     

乙烯淤浆聚合PEM高效催化剂的制备与应用

以乙氧基镁为载体,四氯化钛和三乙基铝为组分,制备了PEM高效催化剂。分别采用PEM催化剂和德国Basell公司生产的THB催化剂,在中试装置上以淤浆法制备了氯化聚乙烯专用树脂高密度聚乙烯(HDPE)。结果表明,PEM催化剂的活性约为THB催化剂的10倍;由前者制备的HDPE专用树脂堆密度较后者高,达到约0.41 g/cm3,且试样性能达到Q/SY 1352—2010标准。在氯化聚乙烯生产装置上,分别以PEM催化剂和THB催化剂生产的氯化聚乙烯专用树脂HDPE以及韩国LG公司的6040为原料,在氯化工艺基本相同的条件下,制备的氯化聚乙烯产品性质相似。     

Hoechst淤浆法高密度聚乙烯催化剂的开发及工业应用

报道了JM-1型Hoechst淤浆法高密度聚乙烯(HDPE)催化剂的开发和工业应用情况。结果表明,JM-1催化剂的活性[m(HDPE)/m(Ti)]为(6.24～7.21)×105,为THB催化剂的10.9～12.3倍,氢调敏感,各项操作参数均能满足工艺要求,整个生产过程受控,产品的熔体流动速率调整较快,已获得116.8 t质量符合氯化聚乙烯(CPE)专用料标准要求且为优级品的L 0555 P型HDPE产品。L0555 P氯化产品各项性能指标均满足135 A型CPE的要求。     

复配茂金属催化剂对聚乙烯相对分子质量分布的影响

合成了甲基丁基环戊二烯双取代的APE-2茂金属催化剂加合物(MeCp(n-Bu))2-ZrCl2@Et2O@LiCl,并进行了负载化,对APE-2催化剂与为(n-BuCp)2ZrCl2@Et2O@LiCl加合物的APE-1催化剂的复配物催化乙烯的聚合、聚乙烯相对分子质量分布的影响进行了研究.研究结果表明,APE-2催化剂催化乙烯聚合的催化活性较APE-1低.采用不同比例的APE-1与APE-2复配物催化乙烯聚合,可以改善聚乙烯的相对分子质量分布,得到相对分子质量分布在1.66～3.22之间的茂金属聚乙烯.聚合动力学试验表明,该复配催化剂的引发较快、寿命较长.高压聚合试验中负载型APE-1和APE-2催化剂按照摩尔比11复配,可以得到相对分子质量分布大于4的茂金属聚乙烯.     

负载型非茂金属催化剂催化制备过氧化物交联聚乙烯管材专用料

采用负载型非茂金属(SSTS)催化剂催化乙烯淤浆聚合,制备了交联聚乙烯管材专用料(sPE);通过过氧化物交联sPE、挤出成型了过氧化物交联聚乙烯(sPEXa)管材;考察了氢气分压和共聚单体对SSTS催化剂活性的影响;测试了sPE的相对分子质量及其分布(MWD)、力学性能和流变行为及sPEXa管材的交联度和力学性能。实验结果表明,SSTS催化剂催化乙烯聚合的过程平稳、共聚效应显著,SSTS催化剂在乙烯-己烯共聚时的活性比乙烯均聚时的活性提高了43%;sPE中不含粒径小于75μm的细粉,其重均相对分子质量高达296 564,MWD=4.05;sPE的流变行为呈明显的"剪切变稀",有利于挤出加工;sPEXa管材在95℃、4.8 MPa静液压力下无泄漏和无破裂的持续时间长于1 875 h,长于行业要求的1 000 h。     

茂金属制备的聚乙烯的相对分子质量及其分布

采用多元Ｆｌｏｒｙ分布函数对Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／异丁基铝氧烷和甲基铝氧烷制备的聚乙烯的ＧＰＣ曲线进行了拟合，获得了很好的结果；表明在茂金属均相催化体系中存在多种活性中心，活性中心的金属原子与烷基中不同的氢原子的相互作用是形成多种活性中心的原因。     

XYH型淤浆法聚乙烯高效催化剂的开发

以烷氧基镁为起始原料，经氯化、载钛等几步反应合成出适用于三井石油化学公司淤浆法HDPE装置的乙烯聚合催化剂。对小试与放大试验合成催化剂的性能进行了对比。用此催化剂在工业装置上生产的聚乙烯产品为优级品。     

Z-N/茂金属复合聚丙烯催化剂的制备及聚合性能评价

利用以9,9-二(甲氧基甲基)芴为内给电子体的MgCl2载体型Zigler-Natta(Z-N)催化剂与单活性中心茂金属催化剂制备出Z-N/茂金属复合催化剂Z-M,考察了催化剂组分含量对其活性的影响。结果表明,当复合催化剂Z-M中的Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为3.10%,12.00～15.00%,12.00%,0.12%时,常压聚合催化活性可达2.70×105g/(mol.h),制备的均聚聚丙烯(PP)等规度可达98.9%,适于作为抗冲共聚PP基体。利用Ti,醚,Al,Zr质量分数分别为2.95%,13.10%,11.80%,0.11%的复合催化剂Z-M在模式装置上所制备的抗冲共聚PP性能优良,在保持与传统Z-N催化剂制备的抗冲共聚PP其他性能相当的基础上,常温悬臂梁冲击强度提高至659 J/m。     

淤浆法高密度聚乙烯装置异丁烷的降耗分析与对策

针对300 kt/a高密度聚乙烯装置上异丁烷消耗一直较高的状况,通过对装置溶剂回收系统的分析,探讨了影响异丁烷消耗的因素。运行结果表明,降低异丁烷消耗的方法主要有:降低冷冻压缩机入口压力至120 k Pa、提高低压溶剂回收系统压力、降低低压脱气仓使用的氮气量、提高溶剂回流罐的压力、优化调整脱重塔控制模式及参数。通过操作优化和技术攻关,该装置的异丁烷消耗已由最初的334.6 kg/h降至230~240 kg/h,低于设计值(277 kg/h)。     

硅胶负载茂金属催化剂的制备及其催化乙烯聚合

采用浸渍法,制备了负载型茂金属催化剂双（1-乙基-2-甲基环戊二烯基）二氯化锆（简称茂金属化合物）-甲基铝氧烷-硅胶。以乙烯为原料,干燥的己烷（4L）为反应介质,加入茂金属催化剂后,在温度为80℃,压力为1MPa的条件下反应2h,可制备聚乙烯。结果表明,制备的催化剂颗粒形态较好,粒子分布均匀。以3”硅胶为载体,催化剂最佳制备条件为：硅胶用量6g,催化剂中的铝元素／锆元素（摩尔比）为150,茂金属化合物用量为0．12g。在此条件下,催化活性为2686g／g。     

高密度聚乙烯淤浆处理系统堵塞原因的分析

对高密度聚乙烯(HDPE)装置中旋液分离器和淤浆加热器的堵塞原因进行了分析,并针对堵塞原因提出了处理措施。分析结果表明,旋液分离器堵塞的原因包括:底部浓度较高、产品黏度较大、生产负荷低及浆料组分等。优化措施包括:适当降低顶部回流量、适当增加入口的冲洗流量、适当增大底部出料阀的开度、保证内壁光滑度、保证反应器压力和温度的稳定控制。淤浆加热器堵塞原因包括:低聚物含量高、产品支链化度高、反应器局部温度过高、静电效应、浆料中块料及反应器内壁不光滑等。优化措施包括:提高相应的异丁烷冲洗量、优化反应器的参数控制、优化牌号切换方案、控制合适的催化剂及抗静电剂的加入量等。     

茂金属催化剂用于烯烃聚合的可视化分析

为了解茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究现状,以Web of Science中收录的关于茂金属催化剂和聚合的文章作为数据源,利用CiteSpace可视化软件,分别从时间分布、国家合作、机构合作、作者合作以及文献共被引方面对茂金属催化剂的研究历史及现状进行可视化分析.分析结果显示,茂金属催化剂用于烯烃聚合的研究已进入相对成熟...