超支化聚酯的合成及改性环氧树脂的研究

以季戊四醇为核,2,2-二羟甲基丙酸为增长单体,对苯甲磺酸为催化剂,合成了超支化聚酯,通过FI-IR图谱对超支化聚酯进行结构表征,证明得到端基为羟基的超支化聚酯。采用超支化聚酯做增韧剂,研究其对环氧/四氢苯酐固化体系的增韧作用,探讨了超支化聚酯的分子量(代数)、超支化聚酯的含量、固化温度等因素对环氧树脂固化体系力学韧性的影响。     

一种水分散型超支化多异氰酸酯及其制备方法

<正>本发明公开了一种水分散型超支化多异氰酸酯及其制备方法,该方法以多元醇为核分子、二羟甲基丙酸为单体、二甲苯为溶剂,合成不同代数的超支化聚酯,并对超支化聚酯进行端基修饰,引入高反应活性的异氰酸酯基团合成超支化多异氰酸酯,再将超支化多异氰酸酯进行水性化处理,制得水分散型超     

以季戊四醇为核的超支化树脂的研究

以季戊四醇(B4)、2,2-二羟甲基丙酸(AB2)和对甲苯磺酸通过准一步熔融缩聚反应合成了常温为玻璃态的不同代数脂肪族超支化聚酯.采用13C NMR、FI-IR、GPC、DSC等方法对其结构和性能等进行了表征与分析.结果表明得到了高转化率、相对分子质量分布较窄、支化度较高且Tg在60～80℃的超支化聚酯.以甲基丙烯酸为反应试剂,对超支化聚酯进行部分端基改性,得到了粉末状改性超支化树脂,可以进一步为合成UV涂料主体树脂提供指导.     

环氧树脂改性超支化聚酯的合成及性能

以偏苯三酸酐、环氧氯丙烷及甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料合成了超支化聚酯(HBP),再通过超支化聚合物的羧基与环氧树脂环氧基的反应得到环氧改性超支化聚合物;用GPC1、H-NMR、DSC、TGA表征了环氧改性超支化聚合物的结构和热性能;比较了不同环氧树脂用量改性前后树脂的光反应活性以及光固化涂层的耐擦洗性和硬度,测定了凝胶率-曝光时间曲线;以环氧改性超支化聚合物配制了光刻胶,在混合光源以及接触曝光的条件下,分辨率达到2~3μm,且图像十分清晰,断面整齐。环氧树脂用量为HBP羧基物质量的70%左右时,改性的超支化聚酯的光固化活性有明显提高,力学性能得到明显改进。     

超支化聚酯对环氧 -聚酯混合型粉末涂料耐冲击性的改性研究

首先通过准一步法以三羟甲基丙烷（ TMP）为核,以 2,2-二羟甲基丙酸（ DMPA）为 AB2单体,制备了端羟基超支化聚酯（HBPE-OH）。然后采用邻苯二甲酸酐对端羟基超支化聚酯进行端基改性制备了端羧基超支化聚酯（ HBPE-COOH）。研究了上述 2种超支化聚酯对环氧 -聚酯体系固化性能及环氧 -聚酯混合型粉末涂料增韧效果的影响。研究结果表明： HBPE-COOH可使环氧 -聚酯体系的固化程度增大,而 HBPE-OH使环氧 -聚酯体系的固化程度略有降低。由于超支化聚酯分子内存在大量的空腔, 2种 HBPE均可有效提高涂层的耐冲击性能。其中, HBPE-COOH的增韧效果更佳。     

含柔性长链的超支化聚酯的合成及表征

以三羟甲基丙烷和己内酯为原料,辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合得到含柔性长链的液态聚己内酯多元醇(PCLs)。再以PCLs为核单体,二羟甲基丙酸为臂,对甲苯磺酸为催化剂,经缩聚反应合成了两代超支化聚酯(HBPEs)。采用FT-IR、1H-NMR、GPC对HBPEs进行结构表征,结果表明:HBPE-2的支化度为0.44,相对分子质量与理论相对分子质量比较接近,HBPE-1和HBPE-2的相对分子质量分布系数分别为1.70和1.82,聚酯的代数增加后相对分子质量分布有所变宽。以TDI三聚体为固化剂,对超支化聚酯HBPEs涂膜性能进行测试。结果证明:根据结构设计所合成的超支化聚酯(HBPEs)的涂膜,与同类产物相比,涂膜耐冲击性和柔韧性更佳。其中第2代超支化聚酯的综合性能更优异,耐冲击性50 cm,柔韧性1 mm,铅笔硬度HB。     

一种用于喷墨墨水的超支化聚合染料的合成研究(英文)

本论文采用一步法,以季戊四醇作为B4核单体、2,2-二羟甲基丙酸作AB2型单体合成了超支化聚酯内核(HBPE),并对产物进行表征,计算超支化聚酯的支化度为0.41;探讨并建立了超支化聚酯的缩聚反应动力学方程-d[COOH]/dt=K[COOH][OH],该缩聚反应属于二级反应,反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。采用月桂酸改性超支化聚酯合成了新的长链烷基化的超支化聚合物(LHBP),并用红外和核磁共振谱图进行结构表征。溶解性质表明月桂酸改性超支化聚酯溶解于极性较弱的溶剂中,较未改性的超支化聚酯具有更好的有机溶剂溶解性。采用改性后的超支化聚酯内核(LHBP)和2-羟乙胺基蒽醌,通过IPDI偶联法合成了超支化聚合染料(R-LHBP)。     

EC-AHBPE渗透汽化膜的研究

为研究超支化聚合物在渗透汽化分离膜中的应用,该文以三羟甲基丙烷为核、二羟甲基丙酸为单体,用准一步法合成了端羟基超支化聚酯(HBPE),并以丙烯酸对其进行了端基改性,得到端丙烯酸酯基超支化聚酯(AHBPE)。将AHBPE作为大分子交联剂,对乙基纤维素(EC)进行紫外光引发交联改性,得到了EC-AHBPE膜。以苯/环己烷体系为考察对象,对EC-AHBPE膜的吸附溶胀行为和渗透汽化性能进行了考察,并与小分子交联剂乙二醇二丙烯酸酯交联EC膜进行了比较。结果表明:与小分子交联剂乙二醇二丙烯酸酯(EGDM)相比,AHBPE交联膜具有更高的平衡吸附量和吸附选择性。当AHBPE在膜内质量分数为40%、交联时间为30 min、二苯甲酮质量分数为10%时,对于苯质量分数为10%的混合溶液,EC-AHBPE膜的渗透通量可达42.5 kg.μm/(m2.h),分离因子为7.02。     

核分子比例对超支化聚酯结构和涂膜性能的影响

以双季戊四醇为核,二羟甲基丙酸为单体合成了不同代数的超支化聚酯。采用了IR、GPC、13C NMR、DSC和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。试验结果表明聚合物具有较小的多分散性指数(拟两代超支化聚酯M—w/M—n=1.159,拟四代超支化聚酯M—w/M—n=1.028)。通过聚合物的13C NMR分析了超支化聚酯的支化度,表明在超支化聚酯中,端羟基的反应活性大于线性单元中羟基的活性。并用油酸对聚合物进行改性,研究了固含量与黏度的关系及其涂膜的性能;结果表明该树脂具有良好的成膜性和涂膜性能。     

辅助材料

UV固化涂料用含氟超支化聚酯丙烯酸酯添加剂 以含氟异氰酸酯改性超支化聚酯Boltorn H20制备含氟超支化聚酯丙烯酸酯（FHPA）,并用1H-NMR谱和FTIR光谱分析其特点。以测量接触角的方法测试了FHPA作为添加剂的UV固化涂膜的水油湿润性。