超稳Y沸石催化剂的积炭行为和酸性调变

采用热重法以正庚烷裂化反应观测了超稳Y沸石催化剂的积炭行为;采用氨吸附程序升温脱附法测量了催化剂的酸性;考察了硅铝比对催化剂酸性对积炭的影响。研究结果表明,沸石催化剂上的积炭主要发生在强酸部位;积炭速率与强酸量之间存在着r_c~+=KA~α的定量关系;强酸部位因积炭和脱铝导致酸量下降,使催化剂的活性衰减;改变硅铝比对酸性产生有效的调变作用,从而抑制了催化剂的积炭失活。     

含铁线光沸石的合成,结构及性能研究

采用水热法合成了含铁丝光沸石。用Ｘ射线粉末衍射、红外光谱、Ｘ射线光电子能谱、荧光光谱及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱对其结构进行表征。实验结果表明，铁原子同晶取代进入了丝光沸石的骨架。用铁原子取代的丝光沸石改变了它原来的物化性能。     

USY沸石中非骨架铝形态分析及其对沸石酸性的影响

 本文采用27AlMASNMR、BET、XRD Rietveld结构精修、IR等表征技术，通过清除和交换引入非骨架铝，研究了Y沸石中非骨架铝的形态。由27Al MAS NMR，得到0ppm非骨架铝以游离在超笼中的非骨架铝为主，30～50ppm的非骨架铝可能黏附于沸石骨架。XRD Rietveld结构精修结果表明晶体学可识别的离子态非骨架铝存在于方钠石笼的SI'和SII'位置，SI'位置的非骨架铝与沸石骨架3个O3原子及与其配位的三重轴的氧形成不稳定的四配位结构，SII'位置的Al不与沸石骨架氧形成配位。超笼中未发现可识别的离子态非骨架铝。聚合态非骨架铝的存在会堵塞沸石孔道，影响微孔吸附性能，并会掩盖B酸中心。清除非骨架铝后，可以使沸石孔道畅通，并使B酸中心得到恢复。     

碱改性对USY性质和MoNi/USY加氢脱氧性能的影响

分别采用无机碱NaOH和有机碱三乙醇胺(TEA)改性USY分子筛,并以改性USY为载体制备了MoNi/USY加氢脱氧催化剂。XRD、N_2吸附脱附、NH3-TPD、Py-IR等表征结果表明,碱改性改变了USY的孔结构和酸性,TEA改性USY的孔径、B酸和L酸量均高于NaOH改性USY的。作为小桐子油加氢脱氧催化剂的载体,USY的TEA改性优于USY的NaOH改性。     

钙铁镍钒对USY分子筛结构的影响

研究了单金属组分、Ca与单一过渡金属共存对USY分子筛结构的影响。研究结果表明：金属不仅破坏USY分子筛的结构,而且改变晶体的内部结构;在负载量接近、水热老化条件相同的情况下,金属对USY分子筛结构的破坏作用从强到弱依次为V,Fe,Ni,Ca,而且Ca与V共存对分子筛结构的破坏作用强于Ca与M,Ca与Fe共存对分子筛结构的破坏作用。     

富硅Y型沸石宏观与微观结构的吸附研究

用低温氮物理吸附法测定了富硅 Y 型沸石的总表面积、二次孔表面积和微孔体积;用吡啶吸附脱附前后的红外光谱法表征了富硅 Y 型沸石骨架中方钠石笼的完整程度;获得了有关富硅 Y 沸石孔结构性质的信息。     

不同方法脱铝八面沸石性质研究 Ⅱ.孔道结构研究

研究了ＳｉＣｌ４、（ＮＨ４）２ＳｉＦ６、Ｈ２Ｃ２Ｏ４及水热脱铝沸石的孔道结构。结果表明，所有脱铝方法均不能影响沸石晶粒大小的变化；ＳｉＣｌ４和（ＮＨ４）２ＳｉＦ６脱铝沸石基本上保持了沸石原有的孔道结构，而Ｈ２Ｃ２Ｏ４和水热法脱铝则可导致沸石中出现４０Ａ左右的大量中孔结构，且Ｈ２Ｃ２Ｏ４脱铝沸石的中孔孔径较为集中；在脱铝过程中，沸石的骨架崩塌以及中孔的形成都存在有某些规律性。随着沸石骨架Ｓｉ／Ａｌ比     

内蒙古几种天然沸石的吸附性能和孔结构的研究

用ＮＨ＿４Ｃｌ对内蒙古５种天然沸石矿化学改性得Ｈ型矿样。用静态容量法测试这５种原矿及其Ｈ型矿样子７７Ｋ时Ｎ＿２吸附等温线。发现除吸附性能不同外，均有程度不同的低压脱附滞后效应。用严继民、张启元方法和Ｄ～Ｒ方程计算了比表面积、孔径分布、微孔体积和特征吸附能。结果发现，Ｎ＿２吸附性能、低压脱附滞后效应、特征吸附能都与它们的微孔结构密切相关。     

核-壳结构的沸石分子筛复合材料研究进展

核-壳结构沸石分子筛复合材料在煤化工、石油化工、精细化工等领域展现了优异的性能。概述了核-壳结构沸石分子筛复合材料的制备及其应用。根据核-壳结构复合材料核和壳的组成,可以分为沸石为核型、沸石为壳型及全沸石型核-壳结构复合材料3类。同时介绍了具有特殊核-壳结构的空心沸石、磁性沸石的构建,并展望了核-壳结构沸石分子筛复合材料的发展及应用前景。     

脱铝USY沸石催化乙酸与异戊醇的酯化反应

研究了用脱铝超稳 Y( DUSY)沸石催化乙酸和异戊醇的酯化反应。考察了硅 /铝比 ,催化剂用量 ,反应物配比、反应时间等因素对反应的影响。在适宜的反应条件下 ,乙酸全部转化成乙酸异戊酯     

nMoO_x·USY加氢脱硫性能的研究

以柠檬酸络合法和等体积浸渍法制备了不同Mo含量的nMoO_x·USY单相复合体催化剂,并在自制的高压微反装置上,以二苯并噻吩/正癸烷溶液为模型反应物评价了nMoO_x·USY单相复合体催化剂的加氢脱硫活性。采用XRD,BET,SEM,NH_3-TPD等方法对催化剂试样的物相结构、表面形貌、比表面积、孔体积、平均孔径、表面酸性等进行了表征。表征结果显示,Mo物种借助固相反应以MoO_x簇的形式进入并定位于USY分子筛体相笼中形成nMoO_x·USY单相复合体,引起USY分子筛晶胞收缩,晶胞参数减小,比表面积下降,弱酸中心占比增多,强酸中心占比减少,总酸量增多。实验结果表明,在反应压力4.0 MPa、液态空速20 h~(-1)、氢油体积比600∶1的条件下,试样nMoO_x·USY-8的加氢脱硫转化率最高,分别达到71.78%,96.18%,99.39%;nMoO_x·USY催化剂的二苯并噻吩脱硫反应主要以加氢脱硫途径进行。     

氨气改性对USY分子筛的结构及催化性能的影响

实验以NH_3对USY分子筛进行改性,以X射线衍射、N_2吸附-脱附、固体核磁共振和氨程序升温脱附等方法对改性前后的USY分子筛进行表征。考察了NH_3改性对USY分子筛的孔结构、酸性以及催化二异丙苯烷基转移反应性能的影响。结果表明,NH_3改性可在保持USY分子筛骨架结构的同时,有效地改善四配位骨架铝的畸变环境。改性后的USY分子筛的BET比表面积增大,介孔孔容增加。改性产生的二次介孔改善了反应物的扩散性能。催化剂性能评价表明,当反应温度为180℃,反应压力为3 MPa,质量空速为12h,n(苯):n(二异丙苯)=6:1时,经NH_3改性6 h的USY分子筛的催化性能最佳,其催化二异丙苯烷基转移反应的转化率由67.37%升至81.51%,三异丙苯含量由0.026 4%降至0.016 5%。     

骨架富硅Y沸石的改性研究

用铝盐对Ｈ２ＳｉＦ６液相抽Ａ１补Ｓｉ法制备的ＲＳＹ骨架富硅Ｙ沸石进行了改性。对该过程进行了中型放大试验，得到了与实验室相一致的结果。对比实验结果表明，改性产物中不含杂晶，并具有更低的Ｎａ、Ｆ含量，更多的Ｂ酸中心，更少量的Ｌ酸中心。     

复合USY/介孔氧化物的重油加氢裂化性能研究

实验合成了USY/介孔氧化物复合材料,并对复合材料进行了物化性质表征。以该材料为主要加氢裂化组分,钨、镍作为加氢金属,制备催化剂LC-01,以大庆混合VGO和CGO为原料,在200mL固定床装置上,利用一段串联加氢裂化工艺,考察了催化剂的裂化性能。     

合成CuHZSM—5沸石的结构,酸性和催化性质

本工作以铜盐为晶种合成出CuZSM-5沸石,制成了CuHZSM-5沸石(简称CuHZSM-5(合));用X射线衍射、尺码分子吸附、氮吸附微量量热、热分析系统(DSC、TGA、DTA)以及混合烃连续微反、临氢和非临氢纯烃脉冲微反等技术,考察了样品的结构、酸性、择形性能和催化裂化活性,并与H型、Cu~(2+)交换型的ZSM-5沸石进行了比较。实验结果表明,CuHZSM-5(合)确系一种含铜高硅铝比ZSM-5晶型沸石,Cu~(2+)离子有可能进入沸石的阳离子位置,从而使孔道结构变窄,显示出良好的择形性能;在高温条件下对沸石的酸性中心起着保护作用;对氨有多种吸附中心;在临氢条件下,有较高的酸性裂解活性。