乙二醇基双环戊二烯基醚合成工艺研究

用双环戊二烯（DCPD）和乙二醇（EG）为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行亲电加成反应制备乙二醇基双环戊二烯基醚。采用正交试验法确定的反应条件为：n（DCPD）：n（EG）=1：1,对甲基苯磺酸、对苯二酚加入量分别为DCPD质量的3％、0．4％,反应温度120℃,反应时间6h。在此条件下乙二醇基双环戊二烯基醚产率大于77％;确定粗产品精馏条件：釜温约138℃,馏程范围80～84℃、真空度-0．096MPa．在上述条件下全收集产品,产品纯度大于99．0％。     

巯基乙醇单双环戊二烯基醚合成工艺研究

用双环戊二烯（DCPD）和巯基乙醇（ME）为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行亲电加成反应制备巯基乙醇基双环戊二烯基醚。采用试验法确定了较优反应条件为：n（DCPD）∶n（ME）=1∶1.1,对甲基苯磺酸加入量为DCPD质量的3%,反应温度35℃,反应时间6h。在此条件下巯基乙醇单双环戊二烯基醚收率大于70%,产品纯度大于96%。     

聚双环戊二烯反应注射成型研究—聚双环戊二烯的合成研究

以ＷＣｌ５／ＷＯＣｌ４．为催化剂，ＡｌＥｔ３为活化剂，在温度为７０～１００℃的条件下采用ＲＩＭ方法完成了双环成二烯的聚合反应．考察了催化剂用量、活化剂用量、反应温度对上述反应的影响，并对聚合物的ＩＲ谱图进行了研究，测定了聚合物中Ｃ＝Ｃ键的含量．实验结果表明．双环戊二烯的聚合反应是一易位开环反应．     

丙烯酸双环戊二烯酯的合成

以丙烯酸(AA)和双环戊二烯(DCPD)为主要原料,合成了丙烯酸双环戊二烯酯(DCPA)。采用单因素试验法探讨了催化剂含量、单体配比、反应温度和反应时间等对DCPA收率的影响,从中优选出合成DCPA的最佳工艺条件。结果表明:以磷钨酸为催化剂,并且当反应温度为70℃、反应时间为10 h、n(AA)∶n(DCPD)=1.2∶1和w(磷钨酸)=2.0%时,DCPA的收率(52.41%)相对最高。     

特种环氧树脂二氧化双环戊二烯的合成研究

采用过醋酸环氧化双环戊二烯法合成了特种环氧树脂二氧化双环戊二烯。探讨了双环戊二烯规格,H2O2浓度及与醋酸的配比,环氧化温度及中和水洗条件对产物性能的影响。结果表明,采用50%的H2O2,醋酸与H2O2的物质的量比为2∶1,反应温度(35±5)℃,搅拌3 h制得的过醋酸浓度为20%～24%。采用熔点20℃以上的双环戊二烯为原料,其与过醋酸物质的量比为1∶2.2,环氧化温度(35±5)℃制得的二氧化双环戊二烯收率稳定在80%左右,密度1.330 g/cm3,熔点184℃以上,环氧值1.22。     

对甲苯磺酸催化合成羟基二氢双环戊二烯

以对甲苯磺酸为催化剂,用双环戊二烯水合制得羟基二氢双环戊二烯。考察了蒸馏水／双环戊二烯（摩尔比）、反应时间、反应温度及对甲苯磺酸（质量比）等主要因素对实验的影响,确立了最佳的工艺条件为：蒸馏水／双环戊二烯（摩尔比）为10：1,反应时间9h,反应温度100℃,对甲苯磺酸质量分数1％。在此条件下产品收率可达到83％,经减压蒸馏之后物质纯度可达到97％。并对所得到的产品进行折光率测定和红外谱图表征。     

双环戊二烯马来酸单酯的合成及工艺条件优化

双环戊二烯马来酸单酯(DHCM)是一种新型的功能性单体,用于改性不饱和聚酯树脂不仅具有优异的气干性和低收缩率,而且产品色泽较浅,无胶凝颗粒、贮存稳定性好。该文研究了以顺丁烯二酸酐(MA)、双环戊二烯(DCPD)和水为原料合成DHCM的工艺,探讨了原料配比、催化剂种类、反应温度和反应时间等因素对DHCM收率及产品中w(DHCM)的影响,并通过正交实验及红外、GC-MS等进行了表征,确定了优化的工艺条件:原料摩尔比n(MA)∶n(H2O)∶n(DCPD)=1.0∶1.0∶1.0,反应温度125℃,催化剂为醋酸钠,反应时间2.5 h。在该条件下,DHCM的收率为90%,产品中w(DHCM)>85%。     

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。     

丙烯酸双环戊二烯酯的合成和氧化聚合性质的研究

用双环戊二烯和丙烯酸合成丙烯酸双环戊二烯酯，测试了用环烷酸钴作催化剂时的氧化聚合性质。     

双环戊二烯甲基丙烯酸酯的合成及其紫外光固化性能研究

以双环戊二烯与甲基丙烯酸为原料,在三氟化硼乙醚络合物催化剂的作用下,合成了双环戊二烯甲基丙烯酸酯（DCPMA）,并用~1HNMR、FT-IR对产品进行了表征分析。结果表明：当n（甲基丙烯酸）：n（双环戊二烯）=1.2：1、催化剂三氟化硼乙醚的加入量为0.6%、阻聚剂对苯二酚加入量为0.4%时,产品收率达52.5%。将DCPMA用于紫外光固化涂料中,与丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯等4种单官能度的单体相比,涂料的固化收缩率低、固化膜的耐磨性好、附着力强、热稳定性高。     

醚化反应法合成乙二醇醚催化剂研究进展

介绍了醚化反应法合成乙二醇醚催化剂的研究进展,并对催化剂的开发提出了建议。在进行环氧乙烷与醇的醚化反应时,使用传统的碱性催化剂,反应容易形成多醚;使用传统的酸性催化剂,反应容易形成有毒物质二烷。已开发的新型催化剂如固体酸、可溶性磺酸盐、高氯酸盐可代替传统催化剂,提高反应产物的选择性和收率。磺酸盐类催化剂和高氯酸盐类催化剂具有较高的工业应用价值,值得进一步研究;研究重点应为镁盐、铝盐和锌盐。     

硫酸氢钠催化合成乙二醇单甲醚乙酸酯

将硫酸氢钠作为由乙二醇单甲醚和乙酸酯化合成乙二醇单甲醚乙酸酯的催化剂。研究了反应的影响因素和催化剂重复使用性能。当n(乙二醇单甲醚)∶n(乙酸)∶n(硫酸氢钠)＝1∶1.75∶0.003 62、苯为带水剂、回流分水60 min时,酯收率达90.0%。     

一水硫酸氢钠催化合成乙二醇单甲醚乙酸酯

以一水硫酸氢钠为催化剂,由乙二醇单甲醚和冰乙酸合成了乙二醇单甲醚乙酸酯。考察了乙二醇单甲醚和冰乙酸摩尔比及催化剂用量对酯化率的影响。适宜反应条件为:乙二醇单甲醚∶冰乙酸∶一水硫酸氢钠=1∶1.75∶0.036(摩尔比),苯作带水剂,回流分水60min,酯化率达90.0%。产品经元素分析和红外光谱表征。     

环氧乙烷法合成乙二醇的技术创新

乙二醇（EG）是一种重要的基础化工原料,乙二醇工业涉及国民经济的多个领域,对支撑国民经济基础产业和战略新兴产业具有重大战略意义。本文简要阐述了环氧乙烷法生产乙二醇的技术进展,着重介绍了离子液体催化环氧乙烷生产乙二醇的创新工艺（ILC工艺）。该工艺是我国具有自主创新知识产权和自主运作权的乙二醇新技术,具有工艺简单、水比低、节能效果显著、原料适应性强、产品结构可调等优点,与现有乙二醇工业装置有良好相嵌性,推广应用前景广阔。甲醇制烯烃技术（MTO）的推广应用和多套EO/EG装置的投产使环氧乙烷的原料价格更加低廉,而且石化企业具有几十年大型装置的生产经验,因此,采用创新性技术以环氧乙烷为原料生产乙二醇的路线将在为今后较长的时期占主导地位。     

One-pot synthesis of ethylene glycol and its mono-methyl ether from ethylene using Al-TS-1 catalyst

Ethylene glycol (EG) and its mono-methyl ether (MME) were synthesized directly from ethylene and hydrogen peroxide under mild conditions using Al–TS-1 as the bifunctional catalyst. The progressive incorporation of Al into the framework increased the catalytic capacity of Al–TS-1 until a maximum was reached (SiO₂/Al₂O₃ molar ratio: 504), whereas further Al incorporation decreased the catalytic activity to even lower values than in TS-1. Under the optimum conditions, the conversion and utilization of H₂O₂ reached 95% and 90%, respectively, while the total concentration of EG and MME reached to above 10 wt.%.     

环氧乙烷/乙二醇生产技术现状及发展建议

简要介绍了环氧乙烷/乙二醇(简称EO/EG)的生产及技术现状,在对现有Shell、SD和UCC工艺进行比较的同时,探讨了EO/EG生产中银催化剂、乙烯回收技术及EG合成技术的进展和新工艺的工业化前景,认为催化水合法和碳酸乙烯酯法是目前最有前途的工业化方法。分析了我国EO/EG工业面临的主要问题,并提出了我国发展EO/EG工业的对策和建议。     

Synthesis and characterization of cleavable surfactants derived from poly(ethylene glycol) monomethyl ether

A series of noncyclic acetal-linked cleavable surfactants were simply prepared by condensation of aldehydes with poly(ethylene glycol) monomethyl ethers. All of the products were characterized by¹H nuclear magnetic resonance. Their hydrophile-lipophile balance, surface tension, cloud point, critical micelle concentration, and foam height were determined. Hydrolysis kinetic studies, followed by gas chromatography, showed that they had higher hydrolytic reactivity in acidic solution than cyclic acetal-linked cleavable surfactants.     

天然气路线合成乙二醇新技术

综合分析了采用天然气为原料合成乙二醇(EG)的工艺新技术,其中甲醇乙烯法工艺技术成熟,具备建设大规模工业装置的技术条件,合成气草酸酯法及甲醛羰基化法尚有待进一步提高技术经济性,其它路线仍存在重大技术难点。     

煤制乙二醇产业现状

乙二醇是一种重要的有机化工原料,主要以石油为原料进行生产。中国特殊的能源结构使煤制乙二醇研究热度日益高涨。阐述了3种煤制乙二醇工艺路线及优缺点,详细介绍了CO催化偶联法制乙二醇生产技术。通过分析国内乙二醇的供需形势、投资建设情况,认为煤制乙二醇拥有成本优势,具有一定的竞争力,但不可盲目开发投资,谨防产能过剩,且仍需开拓下游产品,拓宽利用途径,抵抗市场风险。     

Thermal performance and crystallization behavior of poly(ethylene glycol) hexadecyl ether in confined environment

A series of poly(ethylene glycol) hexadecyl ether (Brij58)/porous active carbon (AC) composites were fabricated via a physical method, and their crystallization behavior was characterized in detail using thermogravimetric analysis, X‐ray diffraction (XRD) and differential scanning calorimetry. The Brij58/AC composites exhibit a good structural‐stabilized property, and the decomposition temperature is higher than that of pure components. Obvious crystalline structure and thermal behavior are found when the amount of Brij58 loaded is above 25 wt%. A new peak at 18.9° in XRD patterns proves that the porous AC influences the crystallization and nucleation process of Brij58. From non‐isothermal crystallization kinetics, the increased half‐time t_1/2 and F(T) demonstrate the confined crystallization behavior of Brij58 in AC matrix because of the facile entrapment of hydrophilic poly(ethylene glycol) segments by AC nanopores. Further explanations also arise from the viewpoint of molecular mobility under nanoscale conditions. © 2013 Society of Chemical Industry