St-g-PAM/BA共聚物的Hofmann降解反应

以St g PAM/BA共聚物为原料,在碱性介质中与次氯酸钠作用,进行Hofmann降解反应,合成了St g PVM/BA。探讨了各种反应因素如聚合物体积分数、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对胺化度的影响,确定了St g PVM/BA的适宜合成条件:聚合物体积分数为26%,n(-CONH2)∶n(NaOCl)∶n(NaOH)=1∶1∶20,反应温度θ=0℃,反应时间t=6h,此时胺化度达到最大值88.53%。经过Hofmann降解反应的聚合物分子中有极强的碱性基团氨基(-NH2),易与其他官能团反应。     

Hofmann降解法合成对苯二胺

对由对苯二甲酰胺经Hofmann降解反应合成对苯二胺的过程进行了研究.考察了反应介质、原料配比、NaClO质量分数、反应温度及时间等因素对目的产物收率的影响.结果表明投料物质的量配比为对苯二甲酰胺∶NaClO(w=9.1%) ∶NaOH=0.05∶0.115∶0.22,反应工艺是先在12 ℃反应75 min,后在35 ℃反应1 h,再在80 ℃反应30 min.结果为反应转化率97.5%、产品摩尔收率85.1%.     

Hofmann降解法合成对苯二胺

对由对苯二甲酰胺经Hofmann降解反应合成对苯二胺的过程进行了研究。考察了反应介质、原料配比、NaClO质量分数、反应温度及时间等因素对目的产物收率的影响。结果表明 :投料物质的量配比为对苯二甲酰胺∶NaClO (w =9 1% )∶NaOH =0 0 5∶0 115∶0 2 2 ,反应工艺是先在 12℃反应 75min ,后在 3 5℃反应 1h ,再在 80℃反应 3 0min。结果为反应转化率97 5 %、产品摩尔收率 85 1%。     

包覆Fe2O3的St／AA／BA复合共聚物热分解动力学

采用种子乳液聚合法将Ｆｅ２Ｏ３超微粒包覆在苯乙烯／丙烯酸／丙烯酸丁酯（Ｓｔ／ＡＡ／ＢＡ）核－壳型复合共聚物中，形成具有功能性高分子材料，并利用热失重实验法研究其热分解行为。结果表明，加入Ｆｅ２Ｏ３后，复合共聚物的热稳定性降低。对各种配比的复合共聚物热重（ＴＧ）曲线采用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ微商法处理，研究其热分解反应动力学，求得热分解反应级数ｎ＝０．５～１，分解反应活化能Ｅ＝１８１～２５２ｋＪ／ｍｏｌ，为研究这种核－壳型复合共聚物稳定性提供了基础。     

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物热降解反应动力学

研究了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物热分析动力学参数.采用热重差热分析法,分别测定了在氮气气氛中5、10、15、20℃/min 4种不同升温速率下的的热降解过程,得到了4条热重和差热曲线,并用Kissinger法对其热降解过程进行了动力学分析.结果表明:提高升温速率,热重曲线向高温方向移动,温度滞后越严重.初始分解温度及终止分解温度更高,温度区间也变宽.升温速率的不同对最终失重率影响不大,最终失重率都在90%以上.随着升温速率的增加,差热曲线峰变高且峰顶温度向高温方向移动.通过Kissinger法分析在不同升温速率下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物热降解反应的热重差热数据得出反应的活化能为160.9kJ/mol、表观指前因子为27.61、热降解反应级数为0.965 4等动力学参数.     

Poly(AM／AMPS)反相乳液的Hofmann降解及其在脱除Cu2+方面的应用

通过Hofmann降解反应制备对铜离子(Cu²⁺ ) 具有高效吸附作用的两性聚合物-聚(丙烯酰胺／2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸／乙烯胺)(Poly(AM／AMPS／VAm))。首先以AM和AMPS为单体,通过反相乳液聚合法制备了Poly(AM／AMPS) 反相乳液,然后在反相乳液中通过Hofmann降解反应将Poly(AM／AMPS) 的部分酰胺基转变为氨基,得到两性聚合物Poly(AM／AMPS／VAm)。讨论了合成条件、降解反应条件对产物性能的影响。利用红外光谱对其结构进行表征,并利用电导法测定其胺化度。在模拟废水环境下,进行了重金属Cu²⁺的脱除试验,探讨了搅拌时间、温度、pH值、Cu²⁺ 摩尔浓度及两性聚合物Poly(AM／AMPS／VAm) 用量对Cu2+脱除率的影响。用SEM表征了产物表面吸附Cu²⁺前后的变化。结果表明该两性聚合物Poly(AM／AMPS／VAm) 是一种非常有效的Cu²⁺脱除剂。     

BA／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ＢＡ］、陈化时间对ＢＡ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响。通过产物ＧＰＣ谱图和紫外、ＦＴＩＲ光谱分析，证明体系存在Ｈ２ＯＴｉＣｌ４ＢＡＴｉＣｌ４←ＢＡ络合体系。当［ＢＡ］＞６×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，［ＴｉＣｌ４］／［ＢＡ］＝４０／１时，ＢＡ能有效抑制ＴｉＣｌ４和Ｈ２Ｏ的络合，投料顺序为先加引发剂ＢＡ，然后加入共引发剂ＴｉＣｌ４，为阳离子聚合反应的进一步研究提供了参考价值。     

丙烯腈—卤代羧酸共聚物热解过程的研究

采用付里叶变换红外光谱法在位连续测定了含羧酸及卤代羧酸丙烯腈共聚物在低温热解时化学结构的变化，根据光谱特征峰随温度增加的变化规律，测定了裂解产物中残留的氰基量及环化度和环化序列长度，结果表明，溴代羧酸丙烯腈共聚物具有独特的性能，在可用于碳纤维原丝的共聚体中，是具有较大潜力的竞争者。     

反相乳液中St-g-AM共聚物的Mannich反应

以甲醛、二甲胺为胺化试剂,通过对反相乳液中制得的淀粉接枝丙烯酰胺共聚物(St-g-AM)进行Mannich反应,得到阳离子化的乳液产品。对合成路线、醛胺缩合反应及Mannich反应的摩尔比、反应温度、反应时间、pH值等因素进行了研究。结果表明,采用先将甲醛与二甲胺进行反应,再与反相乳液中的淀粉接枝丙烯酰胺聚合物反应的路线对反应更为有利。当n(酰胺基)∶n(甲醛)∶n(二甲胺)为1∶1∶1.2,反应温度为40~50℃,介质pH值为5~6,反应时间为3~4 h,胺化度可达到23.5%,产品的特性粘数达到960 mL/g,且产品的稳定性、溶解性都较好。通过Mannich反应制得的淀粉接枝共聚物的胺化产物是具有优良絮凝性能的污水处理用絮凝剂。     

反相乳液中St-g-AM共聚物的Mannich反应

以甲醛、二甲胺为胺化试剂,通过对反相乳液中制得的淀粉接枝丙烯酰胺共聚物（St-g-AM）进行Mannich反应,得到阳离子化的乳液产品。对合成路线、醛胺缩合反应及Mannich反应的摩尔比、反应温度、反应时间、pH值等因素进行了研究。结果表明,采用先将甲醛与二甲胺进行反应,再与反相乳液中的淀粉接枝丙烯酰胺聚合物反应的路线对反应更为有利。当n（酰胺基）∶n（甲醛）∶n（二甲胺）为1∶1∶1.2,反应温度为40-50℃,介质pH值为5-6,反应时间为3-4 h,胺化度可达到23.5%,产品的特性粘数达到960 mL/g,且产品的稳定性、溶解性都较好。通过Mannich反应制得的淀粉接枝共聚物的胺化产物是具有优良絮凝性能的污水处理用絮凝剂。     

超声辐照下BA/AM体系的无皂乳液聚合

采用丙烯酸丁酯(BA)与丙烯酰胺(AM)超声无皂乳液共聚合，在不加入引发剂的情况下，合成了BA／AM乳液共聚物。研究了超声波强度，无机盐浓度，环境温度等对单体转化率的影响，以及不同超声波强度下乳液粒径的分布。同时还作了乳液粒子的形貌分析。结果表明，在450W超声强度时，所得乳液粒径最小，可达160nm。透射电镜分析表明，乳液粒子具有核壳结构，壳层为丙烯酸丁酯和丙烯酰胺的共聚物，核层为丙烯酸丁酯的均聚物。     

霍夫曼降解反应制备3,5-二甲基苯胺及反应动力学研究

文章以均三甲苯为原料,经过氧化、胺化和降解反应得到3,5-二甲基苯胺,重点研究了由3,5-二甲基苯甲酰胺霍夫曼降解制备3,5-二甲基苯胺的反应及由N-溴代-3,5-二甲基苯甲酰胺制备3,5-二甲基苯胺反应的动力学。结果表明,在降解反应中,当物料比n(3,5-二甲基苯甲酰胺)∶n(NaOH)∶n(Br2)=1∶12.12∶4.24,重排反应温度为0℃,水解温度为90~100℃,水解时间为1h,3,5-二甲基苯胺的收率较高,为45%;动力学反应活化能(Ea)为1.04×105J/mol。     

超声辐照下MMA/BA/AA三元无皂乳液聚合的研究

以过硫酸钾（KPS）为引发剂,用超声波引发PMMA/BA/AA无皂乳液聚合,制备甲基丙烯酸甲酯（MMA）/丙烯酸丁酯（BA）/丙烯酸（AA）三元共聚物乳胶粒。探讨了引发剂用量、功能性单体（AA）用量、超声时间对单体转化率的影响。TEM照片表明乳胶粒直径大约在340~450nm左右,呈典型的核壳结构。FTIR及DSC-TGA分析显示产物为三元共聚物,而不是PMMA、PBA和PAA的共混物。     

St/BA/MAA/AA/VAC复合乳液的合成及其应用

采用半连续乳液种子聚合法合成苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、醋酸乙烯酯(VAc)的复合乳液。分析了丙烯酸对乳液电解质性能的影响,引发剂对聚合反应转化率的影响及乳化剂含量对乳液粘度的影响。通过正交试验确定组分的适当配比。该共聚乳液的粘度及固体含量符合要求,稳定性好,性能价格比高。应用表明:用此乳液配制成地毯乳胶,胶膜具有良好的机械性能。     

St/BA/MAA/AA/VAC复合乳液的合成及其应用

采用半连续乳液种子聚合法合成苯乙烯（St）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸 （MAA）、丙烯酸（AA）、醋酸乙烯酯 （VAc）的复合乳液.分析了丙烯酸对乳液电解质性能的影响,引发剂对聚合反应转化率的影响及乳化剂含量对乳液粘度的影响.通过正交试验确定组分的适当配比.该共聚乳液的粘度及固体含量符合要求,稳定性好, 性能价格比高.应用表明：用此乳液配制成地毯乳胶,胶膜具有良好的机械性能.     

聚丙烯酸酯/聚硅氧烷共聚乳液的合成与表征

为了提高聚丙烯酸酯的耐寒热性能,制备了新型聚丙烯酸酯/聚硅氧烷共聚物.采用聚硅氧烷乳液为种子乳液,将丙烯酸酯和聚硅氧烷进行乳液共聚,合成了该共聚物乳液.探索了D4和VD4物质的量之比对聚合稳定性的影响.利用红外（IR）光谱表征了共聚物结构,利用差示扫描量热法（DSC）和热重分析（TGA）测试了共聚物的玻璃化转变温度和最大热分解温度.研究结果表明,聚硅氧烷被有效地共聚到丙烯酸酯单体中.当硅氧烷单体中D4和VD4物质的量之比大于10∶1时,该共聚物乳液聚合稳定性好.随着硅氧烷质量分数的增加,该共聚物的耐热性、耐寒性和耐水性均得到提高.     

玉米淀粉与丙烯酸丁酯接枝共聚反应的研究

以硝酸铈铵盐为引发剂,水为反应介质,制得了玉米淀粉与丙烯酸丁酯的接枝共聚物,研究了反应工艺条件(引发剂浓度、单体浓度及反应温度)对接枝反应的影响。