负载型稀土催化体系催化合成聚异戊二烯的研究

以MgCl_2为载体,制备了一种新型负载型催化体系-NdCl_3·TBP/MgCl_2-Al(i-Bu)_3体系,探讨了该催化体系催化异戊二烯聚合的某些规律.结果表明,该体系对异戊二烯聚合具有较高的活性,以载钕量3%的催化活性为佳,所得聚合物的分子量较高,分子量分布窄,GPC曲线呈单峰分布,经IR和~(13)C-NMR联合测定表明,聚合物顺-1,4含量在95%左右.     

负载型钛催化剂催化异戊二烯溶液聚合动力学

研究了TiCI4/MgCI2-AI(i-Bu)3催化体系在加氢汽油中催化异戊二烯聚合的动力学行为。考察了影响聚合速率的各种因素,测定了催化剂利用率、活性中心浓度、链增长速率常数及增长链平均寿期等动力学参数。在铝－钛摩尔比为20－50的范围内,聚合速率对单体浓度和主催化剂浓度均呈一级关系,而对烷基铝浓度呈零级关系。     

异丙氧基稀土催化合成聚异戊二烯的活性

探索异戊二烯在三异丙氧基钕—三异丁基铝—卤代烷基铝三元催化体系作用下的一般聚合规律并对聚异戊二烯的分子量、分子量分布和微观结构进行了表征。本催化体系可获得分子量分布较宽,顺—1,4结构含量93%左右,其余为3,4结构的聚异戊二烯。实验证明:催化剂组分间的反应顺序以 A1+Nd+X的活性最高;较高温度下,催化剂高浓度陈化是提高其催化活性的方法之一,催化剂组分的配比以 X/Nd 为3左右,Al/Nd 约为50时活性最佳,显示出较高的催化活性。     

钛系复合催化体系中异戊二烯低聚的研究

采用四氯化钛为主催化剂、烷基铝作助催化剂的催化体系,考察了各种烷基铝及其不同组成对异戊二烯低聚的影响,详细研究了各种反应条件及其对催化剂活性、选择性的影响．在TiCl4-Al（C2H5）2Cl－Al（C2H5）Cl2复合催化体系中,确定出了适宜的操作条件．异戊二烯低聚物的质量收率可达90％以上,其中环三聚体的质量收率和选择性均超过81％．     

卤素化合物对NdCl_3·nTBP／MgCl_2－Al（i－Bu）_3体系催化异戊二烯聚合的影响

考察了以卤素化合物为第三组分对ＮｄＣｌ３·ｎＴＢＰ／ＭｇＣｌ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化异戊二烯聚合的影响。结果表明，各种卤素化合物的活性顺序为Ａｌ２（ｉ－Ｂｕ）３Ｃｌ３≈ＣｌＣＨ２—ＣＨ＝ＣＨ２＞Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃｌ２＞ＡｌＥｔ２Ｃｌ＞ＴｉＣｌ４；以Ａｌ２（ｉ－Ｂｕ）３Ｃｌ２或ＣｌＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２作第三组分，采用Ｉｐ－Ａｌ－Ｎｄ三元陈化，Ｃｌ单加或内添加卤素化合物方式，均可以提高催化活性，聚合转化率在Ｃｌ／Ｎｄ值为１－６的范围内基本保持不变。经ＩＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ测定表明，除Ｓｔ（ＣＨ３）２Ｃｌ２外，第三组分对聚合物的微观结构影响不大。     

亚磷酸酯改性六价钼催化体系催化异戊二烯聚合

亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)增溶的二氯二氧钼(简称Mo)为主催化剂、间甲酚取代的三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,催化异戊二烯(Ip)配位聚合,可制备较高1,2-结构和3,4-结构含量的聚异戊二烯。研究催化剂用量、溶剂种类、聚合温度等对单体转化率和聚合物特性黏数的影响,并采用凝胶渗透色谱、红外光谱和核磁共振研究产物微观结构。结果表明:该催化体系具有更高的催化活性,其催化效率约为相同条件下MoCl_5体系的3倍;TNPP增溶的MoCl_2O_2催化体系在n(Mo)/n(Ip)=4×10~(-4),n(Al)/n(Mo)为10时,催化活性较高,单体转化率可达90%;n(Mo)/n(Ip)在4×10~(-4)~10×10~(-4)之间改变时,聚合物特性黏数可以在1.5~3.5dL·g~(-1)之间调节;产物3,4-结构和1,2-结构摩尔分数之和约为51.9%。     

Nd(OR)_3催化异戊二烯聚合动力学及聚合物结构

研究了Nd(OR)_3—A1(i—Bu)_3一A1Et_2Cl体系催化异戊二烯聚合的动力学和所得聚异戊二烯的分子结构。结果表明,本体系的有效利用率为6％左右。在Al(i—Bu)_3用量较高时,主要发生活性中心向A1的链转移;在A1/Nd≤20,聚合温度低于室温条件下可获得“活的”聚合物。聚合物分子量高、分布宽,主要受A1(i—Bu)_3用量和聚合温度影响。分子量分布宽与其GPC图呈双峰有关。催化剂的相分离实验表明,体系中有两种不同的活性种存在:高活性生成高分子量聚合物的固相活性种和低活性生成低分子的可溶性活性种。聚异戊二烯的顺1,4—链节含量在95％左右,其余为3,4—链节。     

TiCl4—AlEt1.5Cl1.5催化体系中异戊二烯环三聚的研究

研究了ＴｉＣｌ４－ＡｌＥｔ１．５Ｃｌ１．５催化体系异戊二烯环三聚的各种影响因素及其对催化剂活性，选择性的影响。实验出了异戊二烯烯催化环三聚的适宜操作条件和反应介质。     

氯化聚异戊二烯的研制及与氯化天然橡胶的比较

研究了一种以异戊二烯为原料，先低度聚合为低分子量的液体聚异戊二烯，然后直接氯化生产氯化聚异戊二烯橡胶的新技术，并与氯化天然橡胶作了技术经济比较。     

乳液加氢过程聚异戊二烯结构的变化

通过使用Ｎ２Ｈ４．Ｈ２Ｏ,Ｈ２Ｏ２氧化还原体系对聚异戊二烯进行乳液加氢,并重点研究了加氢过程聚异戊二烯结构的变化,结果表明,加氢过程中,１,２结构加氢效果好,速度快,３,４结构,１,４结构加氢率较低,经ＤＳＣ测定表明,加氢的聚异戊二烯Ｔｇ与乙丙橡胶的Ｔｇ非常接近。     

氯化聚丙烯甲苯溶液的流变性能

系统地研究了氯化聚丙烯甲苯溶液流变性能。用旋转粘度计测定了不同浓度甲苯溶液的粘度。剪切应力与剪切速率之间的关系表明,w≤10%的氯化聚丙烯甲苯溶液为牛顿流体,这一结果与文献数据相符。根据粘度随温度的变化关系,计算了不同浓度氯化聚丙烯甲苯溶液的流动活化能,浓度越高,流动活化能越大。考察了超声波作用下,氯化聚丙烯甲苯溶液的粘度变化并测定了相应条件的分子量：超声波作用下,由于氯化聚丙烯分子发生了降解,导致氯化聚丙烯甲苯溶液的粘度下降。     

低温等离子体-催化联合技术去除甲苯的实验研究

以挥发性有机污染物(volatile organic compounds,VOCs)代表物质甲苯为去除对象,采用低温等离子体-催化联合技术对其降解开展研究.比较了3种催化剂(TiO₂、BaTiO₃、TiO₂+BaTiO₃)等离子体反应器及无催化剂(空管)反应器对甲苯降解性能的异同;考察了BaTiO₃和TiO₂不同质量比下混合催化剂对甲苯的降解效果,确定了2种材料的最佳配比;对比了不同等离子体反应器的能耗;对生成的反应产物进行了测定分析.结果表明:有催化剂反应器对甲苯的降解性能均优于无催化剂反应器;不同类型催化剂反应器对甲苯的降解性能高低依次为:TiO₂+BaTiO₃—BaTiO₃—TiO₂;BaTiO₃和TiO₂质量比为2.375∶1的等离子体反应器对甲苯的去除效果最好,降解率最高达75.2%,且能耗相比其他催化剂最低,20 kV时功率为138.8 W.     

流光放电与催化结合分解甲苯

用流光放电处理挥发性有机化合物(VOCs), 并将催化物引入反应器.使用三种反应器对甲苯分解特性进行研究. 结果发现, 当反应器中引入催化物时,可以促进甲苯的分解, 提高反应效率.     

甲苯液相空气氧化过程中苯甲醛生成的影响因素分析

甲苯液相空气氧化是环境友好的苯甲醛生产工艺。在一内径为48mm的鼓泡床反应器中，模拟工业反应器的操作条件，研究了温度、通气量、催化剂用量、苯甲酸初始添加量以及苯和水的初始含量等不同工艺参数对苯甲醛的浓度和选择性的影响。结果表明，甲苯液相空气氧化可认为是一串级反应，165℃时中间体苯甲醛的氧化反应的速率常数约为0．08min^-1。供氧充足的情况下，反应20min后苯甲醛浓度接近其最大值。在20-100min内，苯甲醛的浓度和收率几乎不随反应时间变化。反应100min后，其浓度逐渐降低，温度越高，下降越快。反应体系中存在过量的水、不加入催化剂Co盐或引发剂苯甲酸时，反应受到抑制而使苯甲醛浓度随反应时间的延长而逐渐增大，苯甲醛的选择性也相对处于较高的水平。     

不同氯代物及烷基铝对稀土体系催化丁二烯聚合的影响

讨论了不同氯代物及烷基铝对丁二烯聚合的影响，以及不同的Ｃｌ／Ｎｄ比与活性、顺丁胶微观结构之问的关系。发现Ｎｄ（ｎａｐｈ）３—氯代物—烷基铝体系的活性顺序为：ＡｌＥｔ２Ｃｌ，Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）２Ｃｌ，倍半异丁基氯化铝＞氯硅烷≥烯丙基氯；Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３》ＡｌＥｔ３；Ｃｌ／Ｎｄ比在３．５～７范围内活性几乎不变；不同氯代物、烷基铝及Ｃｌ／Ｎｄ比对产物的微观结构无明显影响，但对特性粘度［η］（高聚物的分子量）影响较大。     

不同酸处理对罗非鱼皮明胶提取率及物化特性的影响

以罗非鱼皮为原料,探讨不同酸处理对鱼皮明胶蛋白质提取率、羟脯氨酸含量、蛋白质组成和黏度的影响.实验结果表明,鱼皮明胶蛋白质的提取率受溶液中氢离子浓度的影响很大,乙酸、柠檬酸和盐酸处理的鱼皮蛋白质提取率分别为13.50%～20.55%,10.52%～20.01%和4.32%～20.86%.优化3种酸的处理条件,得到最高的蛋白质提取率和羟脯氨酸含量较为接近,但对应的黏度不同.凝胶电泳结果表明,明胶中主要含α-链和β-链,α-链含量高的明胶有更好的黏度特性.     

氯化聚丙烯甲苯溶液的粘度与分子量、浓度的关系

用分子量分级的方法将多分散的氯化聚丙烯分成5个分子量不同的级分,用旋转粘度计测定了不同级分甲苯溶液的粘度;关联了粘度与分子量、粘度与浓度的关系。在298．15K下,粘度与分子量呈幂函数关系,η=βMγ;粘度与浓度呈指数函数关系,η=Kexp（AC）。依据粘度与分子量的关系,由溶液粘度可以直接估算氯化聚丙烯的分子量,为工业生产和科学研究带来了很大方便。