稀土(Y、Pr、Tb)希夫碱配合物的合成、结构及荧光性质

以水杨醛苯甲酰腙为配体(H2L),采用溶剂热法,合成了3种稀土[Y、Pr、Tb]配合物。通过红外光谱、热重分析、元素分析、紫外及荧光光谱对其进行了表征,并用X单晶衍射测定了钇配合物的结构。其结构以4个对称的金属核为骨架,每个金属核上带有2个配体,属于四方晶系,P4/ncc空间群,a=2.1656(2)nm,b=2.1656(2)nm,c=2.6668(4)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=12.507(3)nm3,Z=16。荧光光谱表明,钇配合物在473nm处有强的荧光发射,铽、镨配合物都表现出良好的特征荧光发射,其光致发光性能良好,有望在光学材料方面得到应用。     

新型酰腙类Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

由5-溴-2-羟基苯基乙酮与2-羟基苯甲酰肼在乙醇溶剂中反应得到5-溴-2-羟基苯基乙酮-2-羟基苯甲酰腙。以该酰腙、吡啶和氯化铜水热合成配合物(C15H11N2O3Br)Cu(C5H5N)。通过元素分析和X射线单晶衍射对其进行了表征,结果表明,配合物属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.98929(19)nm,b=2.4177(5)nm,c=0.78755(16)nm,β=97.285(4)°,V=1.8685(6)nm3,Dc=1.745mg/m3,F(000)=984。荧光光谱表明,配体和配合物均具有荧光性,配合物在360.0～410.0nm处的荧光强度得到了增强。     

香草醛类Schiff碱及其配合物的合成、表征及性质

用固、液合成法合成邻联甲苯胺双缩香草醛(L1)和邻联甲苯胺单缩香草醛(L2)Schiff碱配体。L1分别与金属离子[M=Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)]配合,合成3种新型配合物ML1。结构经UV-Vis、1H NMR、IR及元素分析对配体、配合物进行表征,结果表明合成物质与预期一致。它们具有良好的热致变色性和一定的荧光性。     

新型Schiff碱及金属配合物的合成、表征及性能研究

合成了未见报道的草酸双缩邻苯二胺双缩水杨醛Schiff碱(L1和L2)和金属离子[Co(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)]与L1配合生成的三种Schiff碱金属配合物。并对合成的配体及配合物进行了元素分析、IR、UV和1 HNMR的表征,以及Schiff碱及其配合物热致变色性能和荧光性能的性质研究。结果表明化合物均不具有热致变色的性能,化合物均具有较强的荧光发射光谱,发射峰值波长λem在470~524nm。     

一种新型红光铱(Ⅲ)配合物的合成、结构及光物理性能

以5-(4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-1,2,4-三唑(fdpt)为环金属主配体,4,4,4-三氟-1-(吡啶-3-基)-1,3-丁二酮(trifbutd)为辅助配体合成了一种铱(Ⅲ)配合物Ir(fdpt)₂(trifbutd)。采用元素分析、红外光谱、核磁共振谱分析和单晶X衍射对其化学组成及晶体结构进行了表征。采用紫外-可见光谱和光致发光荧光光谱对其光物理性质进行了分析。结果表明,该配合物化学组成为C₂₉H₂₃F₅IrN₇O₂,属于单斜晶系,P2₁/n空间群。晶胞参数为a=1.17369 (10) nm,b=1.68602(14) nm,c=1.42919(12)nm,β=90.925 (3)°,V=2.8278(4)nm³,Z=4。光物理性质显示最大发射波长为620 nm,为红色发射。     

新型对苯二胺类Schiff碱及其金属配合物的合成、表征及性质

固、液两相合成对苯二胺双缩对羟基苯甲醛(L1)和对苯二胺单缩对羟基苯甲醛(L2)两种配合物,以及CuL1、CoL1、NiL13种新型配合物。结构经UV-Vis、1 H-NMR、IR及元素分析对配体、配合物进行表征,结果表明合成物质与预期一致。     

铽(Ⅲ)配合物的合成及其光谱分析

分别以1,10-邻菲啰啉、三苯基氧膦,2,2'-联吡啶为第二配体,并以苯甲酰丙酮为第一配体,合成了3种铽(Ⅲ)配合物.通过元素分析和红外吸收光谱确定了其结构,并利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱,研究其发光机理.研究结果表明,3种铽(Ⅲ)配合物的光吸收以第一配体为主,激发下均能发射Tb3+的5D4→7F4的电子跃迁特征峰...     

邻香草醛缩乙二胺类希夫碱及其锌配合物的合成与性能研究

近年来，希夫碱类和它们的锌化合物由于具有电致发光性能而广受关注，特别是在纯正的荧光性能和艮好的成膜性能方面尤为突出，因此，它们已成为一类良好的电致发光材料之一。本工作合成了邻香草醛缩乙二胺类希夫碱1及其锌配合物2，它们的结构通过核磁、红外和元素分析测试手段来确定，配合物2的紫外。可见吸收光谱和光致发光光谱表明，在紫外激发下，有效的能量从配体转移到金属离子。电化学带隙与紫外，可见光谱吸收边估计的带隙基本一致。结果分析表明，在365nm波长的紫外激发下，化合物2能产生强烈的蓝光发射，发射光谱最高波峰在460nm处，谱线带宽72．2nm。化合物2明亮的光致蓝光发射可用在有机电致发光器件（OLED）中。     

一种新型离子型铱配合物的合成及其光物理性能表征

以氯桥二聚体(ppy)₂Ir(μ-Cl₂)Ir(ppy)₂、4,4′-二溴-2,2′-联吡啶和六氟磷酸钠为原料合成了一种新型离子型铱配合物[Ir(ppy)₂(Br_2bpy)]⁺PF₆-,产率90%。采用元素分析、红外光谱、核磁谱以及质谱表征确认了目标产物的结构,并考察了其光物理性能。结果发现,配合物[Ir(ppy)₂(Br_2bpy)]⁺PF₆-在630 nm处具有很强的红光发射光谱。并采用溶剂缓慢挥发法培养出[Ir(ppy)₂(Br_2bpy)]⁺PF₆-的单晶,X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,获得了晶体结构参数,结果表明配合物为正交晶系,P2₁₂₁₂₁空间群。     

一种新型镨(Ⅲ)希夫碱配合物的合成及发光性能研究

以水杨醛、对甲氧基苯甲酸为起始原料,通过溶剂热法经酯化、肼化及希夫碱缩合合成了水杨醛对甲氧基苯甲酰腙,以六水合硝酸镨(Pr(NO_3)_3·6H_20)为原料,合成了水杨醛对甲氧基苯甲酰腙-Pr配合物荧光粉,经元素分析、核磁及X射线单晶衍射等分析手段对产物进行表征,采用荧光分光光度计测得该类配合物的荧光性能,结果表明,该目标产物可被470nm蓝光激发,在617nm处有较好的红光发射。     

BSPDA-Eu配合物的合成及其时间分辨荧光性质

制备了一种含巯基的时间分辨荧光配体BSPDA（4，7-二巯基苯基1，10-菲罗啉-2,9-二羧酸）及其铕（Ⅲ）配合物，研究了铕配合物的荧光性质．结果表明，该巯基配体可与铕（Ⅲ）形成1：1和2：1具有时间分辨荧光特性的配合物，能发射出铕的特征谱线，其1：1与2：1的配合物具有数百微秒以上的荧光寿命，在相关的发射特征峰位处后者的寿命稍长于前者．这表明，在后者铕配合物中存在更强的配位作用和更有效配体对中心离子（即BSPDA到Eu^3＋）能量传递．     

一种新型氨敏配合物的合成和气敏特性

以无水NiCl2和2，2‘-联吡啶-1，1‘-二氧化物为原料，在DMF溶剂中合成了一种新型氨敏配合物。经元素分析、摩尔电导、红外光谱和紫外光谱表征．该配合物的组成为Ni(bipyO2)Cl2。气敏性研究表明,配合物对氨气有好的敏感性和选择性。可用它制作氨气泄漏报警和涉氨化工生产中氨气浓度自动控制方面的传感器。     

2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰苯胺(L)及其6个稀土配合物.用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质.结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n(L):n(Re)=1:1,在DMF中为2:1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb(Ⅲ)配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强.说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂.     

一种含1,1'-联萘骨架酰胺型开链冠醚及稀土硝酸盐配合物的合成、表征和荧光性质

合成了N,N'-二乙基-N,N'二苯基-1,1'-联萘一2,2-二(氧杂乙酰胺)(L),用调节反应溶剂极性的方法制备了其5种稀土硝酸盐配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对此系列配合物的组成和结构进行了分析表征.结果表明:配合物组成为RE(NO3)3L·2H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)],并推测了该系列配合物的结构.室温下,测定了配合物的荧光光谱,发现Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征荧光,而Tb(Ⅲ)配合物表现出较弱的Tb3 特征荧光,说明配体L的三重态能级与Eu3 的最低激发态能级匹配较好.同时发现Eu(Ⅲ)配合物和Tb(Ⅲ)配合物荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱,即受溶剂效应影响.     

2,2,2-胺三乙酰二苄胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰二苄胺(L)及其6个稀土配合物.通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析、摩尔电导率及荧光光谱等方法对L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征.结果表明, L能够与稀土离子配位,生成n(RE)∶n(L)=1∶1的配合物;Tb(Ⅲ)配合物在紫外光激发下,在490nm、545nm、590nm、620nm附近出现强度不同的Tb3+特征荧光发射峰,分别归属于Tb3+的5D4→7F6、5D4 →7F5、5D4→7F4、5D4→7F3能级跃迁;而其Eu(Ⅲ)配合物的荧光发射微弱,其它配合物没有荧光发射.说明L的三重态能量与Tb3+最低激发态能级匹配较好,能起到较好的敏化作用,提高Tb3+的发光强度.     

铕配合物的合成及其荧光防伪油墨的制备

选用苯甲酸(BA)、噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、邻菲咯啉(Phen)作为配体合成了Eu(BA)3Phen三元配合物、Eu(BA)(TTA)2Phen四元配合物,将其作为荧光剂,制备了稀土荧光防伪油墨。红外光谱的分析表明配体与铕离子发生了配位。测定了配合物和荧光防伪油墨的荧光性能,发射波长为614 nm,制备的稀土荧光防伪油墨在可见光下印迹无色,在紫外灯下呈现明显红色荧光。     

Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen荧光配合物的原位合成和光固化荧光防伪油墨的性能研究

在EA基质中,合成了Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen配合物(Ln=G d、Y和L a,TTA=噻吩甲酰三氟丙酮,Phen=1,10邻-菲咯啉,X=掺杂元素的摩尔分数)。红外光谱的分析表明,配合物的吸收峰被EA(EA=双酚A-环氧丙烯酸酯)基质掩盖,表现为EA的特征吸收;荧光激发光谱、荧光发射光谱的研究表明,在EA基质中Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen配合物已经形成,并且表现出强的铕离子特征荧光。荧光体系经固化后的荧光强度明显低于固化前的荧光强度,并讨论了荧光猝灭机理。     

芳香羧酸类铕(Ⅲ)三元有机配合物的合成与荧光性质

以苯甲酸(BA)、邻氨基苯甲酸(o-Amino)、邻苯二甲酸(o-Phth)及水杨酸(Sal)4种芳香族羧酸为第一配体,以邻菲咯啉(Phen)为第二配体,通过溶液沉淀法合成了4种稀土铕(Ⅲ)三元有机配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱分析等方法确定了它们的组成结构,用荧光光谱研究分析了4种配合物的光致发光荧光性能,初步探讨了不同第一配体对铕(Ⅲ)三元配合物荧光性质影响,并筛选出具有很好应用价值的红色高亮有机荧光材料.     

新型四苯基卟啉衍生物及其锌(Ⅱ)配合物的合成与性质研究

以四苯基卟啉(TPP)为原料,经过硝化、还原、酰胺化等反应合成了一种新型四苯基卟啉衍生物及其锌(Ⅱ)配合物,通过FAB-MS、IR、1 H-NMR和元素分析等方法鉴定了目标产物的结构,并对其发光性质进行了研究。结果表明,四苯基卟啉衍生物及其锌(Ⅱ)配合物的紫外-可见光谱和荧光光谱均发生了明显红移。     

m-MBA-2，2＇-Bipy-铜配合物的水热合成及晶体结构

在甲醇水混合溶剂中以间甲基苯甲酸（m-MBA）,2,2’-联吡啶为配体合成了标题配合物[Cu（m-Toluic Acid）2（2,2’-bipy）·（H2O）]·（H2O）。该配合物（C26H25CuN2O5.50,分子量为517．02）的晶体属单斜晶系,空间群P2（1）／c,晶胞参数：a=1．6779（2）nm,b=0．69982（10）nm,c=2．2059（3）nm;β=106．626（2）°,V=2．4820（6）nm^3,Dc=1．384g／cm^3,Z=4,F（000）=1072。最终偏离因子R1=0．0394,wR2=0．0899。晶体结构测试表明：晶体中铜原子与2个间甲基苯甲酸的2个羧基氧原子、1个2,2’-联毗啶中的2个氮原子配位及1个水分子的氧原予形成五配位的变形四方锥。