过渡金属和主族元素杂化轨道机制差异的研究

结合[Ag(NH3)2]+、[Zn(NH3)4]2+、IO5-6、IF-4等多个案例分子的结构,讨论了主族元素原子与过渡金属元素原子作为中心原子时的杂化轨道差异。结果表明:1 )中心原子属于主族元素时,杂化轨道中可以尽量多地填充孤电子对;而中心原子属于过渡金属时,杂化轨道中一般不能填入孤电子对。 2 )中心原子属于主族元素时,周围的价层电子对数量与杂化轨道数量一致;而中心原子属于过渡金属时,周围的价层电子对数量一般多于杂化轨道数量。研究结果有助于加深对杂化轨道本质的理解。
     

稀土硼磷酸盐荧光粉的研究进展

介绍了一类新型的发光材料稀土硼磷酸盐荧光粉 从特性、结构和发展等方面对其进行了概括,并着重阐述了此材料已有的两种制备方法,即固相反应法和水热合成法,以及与此法相应的研究进展状况;同时根据有关的报道及科学的推理,分析提出了溶胶-凝胶法和燃烧法这两种可能的制备方法,并讨论了它们的应用前景 最后,还对该类材料发展过程中所应解决的问题以及以后的发展方向做了分析展望     

含硫碳硼烷配位的后过渡金属有机化合物及其合成

有机金属含硫族化学是现代无机化学和配位化学研究中的重要研究领域之一,它充分展示了硫族元素和金属中心配位的多样性.综述了各类含硫碳硼烷配体的制备及其与后过渡金属化合物(主要包括第九、十和十一族金属)之间的反应性,且对相应的金属有机化合物在金属—金属成键、小分子活化和生物医学等方面的应用作了简要介绍.     

具有Dawson结构的过渡金属杂多钨磷酸盐的氧化还原性质研究

采用极谱和循环伏安法,研究过渡金属杂多钨磷酸盐K_x[P_2W_(17)ZO_(62)]·nH_2O(Z=Ti~(4+),Mn~(2+),Fe~(3+),Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),简写为P_2W_(17)Z)在溶液中的氧化还原性质,发现杂多阴离子的第一极谱半波还原电位E_(1/2)的顺序为Cu~(2+)>Ni~(2+)>Co~(2+)>Fe~(2+)>Mn~(2+)。分析了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了它们的还原机理,讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性质的影响。     

磷酸盐单矿的微波合成

采用微波固相合成法 ,以化学试剂和溶胶 -凝胶法制备的干凝胶为前驱体 ,合成了磷酸盐单矿CaO·P2 O5(CP)、2CaO·P2 O5(C2 P)、4CaO·P2 O5(C4 P)、Ca2 (PO4 ) 3 OH(HAp) ,与电炉煅烧试样进行对比 ,通过X射线衍射(XRD)、红外 (IR)、扫描电镜 (SEM)等分析手段 ,研究了各单矿的合成和结构的差异。研究表明 :磷酸盐单矿在微波辐射下的合成温度较电炉低 ,合成速度快 ,且各单矿的化学活性有相应提高。     

过渡金属和主族元素杂化轨道机制差异的研究

结合[Ag(NH_3)_2]~+、[Zn(NH_3)_4]~(2+)、IO_6~(5-)、IF-4等多个案例分子的结构,讨论了主族元素原子与过渡金属元素原子作为中心原子时的杂化轨道差异。结果表明:1)中心原子属于主族元素时,杂化轨道中可以尽量多地填充孤电子对;而中心原子属于过渡金属时,杂化轨道中一般不能填入孤电子对。2)中心原子属于主族元素时,周围的价层电子对数量与杂化轨道数量一致;而中心原子属于过渡金属时,周围的价层电子对数量一般多于杂化轨道数量。研究结果有助于加深对杂化轨道本质的理解。     

稀土双系列多金属氧酸盐过渡金属衍生物的研究

利用1∶2稀土双系列多金属氧酸盐簇为基本建筑单元,通过过渡金属的无机——有机配位化合物桥连或修饰,构筑新型的多金属氧酸盐化合物,以研究这类化合物的合成条件及新物质结构与性能间的关系。利用水溶液合成方法,在常温下,得到了一维链状化合物,并通过IR、TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征。     

过渡金属为中心原子的锆杂多化合物的合成和性质研究

首次报道了过渡金属为中心原子的锆杂多化合物Ｋｎ〔ＸＷ１１ＺｒＯ４０〕·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝Ｃｒ,Ｆｅ）的合成和性质研究,通过元素分析、红外,电子反射光谱、ＥＳＲ谱和极谱对其进行了表征。结果证明过渡金属Ｆｅ,Ｃｏ占据中心四面体位置。     

Dawson结构钨磷酸盐纳米粒子的室温固相合成与表征

采用室温固相反应法合成了(NH4)6P2W18O62·12H2O纳米粒子.通过元素分析、红外光谱分析、X射线衍射、透射电镜等对其进行了表征.结果表明,制备的纳米粒子仍保留着杂多阴离子的Dawson结构,具有Dawson结构的特征衍射峰.制备的粉体粒子平均粒径为32nm.用此方法合成多金属氧酸盐的纳米粒子,避免了产生大量反应液而造成的环境污染,优于其他方法.     

二维层状结构磷酸锌化合物的水热合成与结构表征

在水热条件下, 制得了ZnHPO₄单晶. 对其进行了粉末X射线衍射分析、 红外光谱、 元素分析和单晶X射线衍射分析. 单晶结构分析结果表明, 该晶体属于单斜晶系, P2(1)/c空间群, a=0.462　51(14) nm,b=1.360　8(4) nm, c=0.582　84(18) nm, β=98.752(5)°, V=0.362　56(19) nm³, Z=2, M＝161.35, R₁＝0.074 2, wR₂＝0.229　6.     

5-溴-2-羟基苯基苯甲酮苯甲酰腙的合成及晶体结构

由5-溴-2-羟基苯基苯甲酮和苯甲酰肼通过缩合反应,合成了一种新的芳香酰腙化合物:5-溴-2-羟基苯基苯甲酮苯甲酰腙.通过X射线单晶衍射对该化合物进行晶体结构的表征.研究表明,该酰腙为单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞学数据为a=17.505(5)nm,α=90.00°,b=13.761(4)nm,β=94.546(6)°,c=7.219(2)nm,γ=90.00°.V=1733.4(9)nm3,Z=4,μ=2.387mm-1,Dc=1.515mg/m3,F(000)=672,Final R indices[I>2sigma(I)]R1=0.0439,wR2=0.0813 R1=0.1051[I>2sigma(I)],wR2=0.1007(all data).     

Hydrothermal synthesis and characterization of new hybrid open-framework indium phosphate-oxalates

Crystalline open-framework inorganic materials have been widely studied because of the wide variety of the structures as well as their applications in heterogeneous catalysis, adsorption and ion exchange[1,2]. Of many open-framework solids, metal phosphates are an important family of materials, a large number of aluminum phos-phates[3,4], gallium phosphates[5—7], zinc phosphates[8—10], cobalt phosphate[11], beryllium phosphates[12—14] have been prepared and characterized. Recently, open-fra…     

Mn5(PO3(OH))2(PO4)2(H2O)4的水热合成和晶体结构研究

在水热反应的条件下合成了具有开放骨架结构的Mn5(PO3(OH) ) 2 (PO4) 2 (H2 O) 4,并用单晶X射线衍射方法对其结构进行了测定 ,该晶体属单斜晶系 ,空间群C2 C,a =1.76 0 5 8(11)nm ,b =0 .9140 5 (4)nm ,c=0 9490 1(4)nm ,β=96 .5 180 (19)° ,V =1.5 1733(13)nm3,Mr =72 8.6 6 ,Z =4,Dc =3.190g·cm- 3 ,μ(MoKα) =4.5 86mm- 1 ,F (0 0 0 ) =142 0 ,R =0 .0 2 0 7,wR =0 .0 6 14.标题化合物由MnO6 八面体和PO4四面体通过共顶点或共棱相连 ,形成具有二维孔道的开放性骨架结构 .     

［Ni(phen) 3］2［Ni(PO4)2(H2PO4)6(OH)6(MoO2)12］的合成和晶体结构

利用中温水热技术合成一种新型还原型钼磷酸盐： ［Ni(phen) ₃］₂［Ni(PO₄)₂(H₂PO₄)6(OH)₆(MoO₂)₁₂］(phen: 邻菲啰啉), 并通过单晶X射线衍射技术测定了该化合物的晶体结构.该化合物属于三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数: a=1.404 2(3) nm, b=1.405 0(3) nm, c=1.408 2(3) nm, α=74.53(3)°, β=74.72(3)°,γ=74.81(3)°, V=2.527 6(9) nm3, Z=1, R1=0.076 2, wR2=0.168 6.     

一些双核钼簇合物的研究

本文在测定五个新颖的双核钼（Ｖ）簇合物的晶体结构 和 以及文献报导数据的基础上，综 述了含氧桥双核钼（Ｖ）簇合物的结构特征，并应用ＣＬＤ－ＭＯ方法探讨了该类化合物的电子结 构。     

B型Anderson结构Cr-Mo杂多化合物的合成、晶体结构及性质

在水溶液中合成了一个Ｂ型Anderson结构Cr-Mo杂多阴离子的二甲亚砜溶剂化合物,其分子式为： （NH₄）_３Ｈ_３（CrMo₆O₂₄H₆）₂（C₂H₆SO）₆. X射线单晶分析表明, 该化合物属三斜晶系, P1空间群, 主要晶胞参数为： a=1.428 9(3)　nm, b=1.429 5(3)　nm, c=1.626　3(3)　nm, α=63.93(3)°, β=90.00(3)°, γ=60.05(3)°, R=0.039 8. TG曲线表明, 化合物失重分三步进行, 化合物最后分解温度在494.41 ℃.     

水杨醛缩间溴苯胺铜配合物的合成及晶体结构

以水杨醛、间溴苯胺和Cu(Ⅱ)离子为原料合成一种新的Schiff碱金属铜配合物,并用X-射线单晶衍射法对其结构进行了表征.标题化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=1397.0(9)pm,b=1189.1(7)pm,c=1523.2(9)pm,β=114.876(9)°,Mr=1227.55,V=2.296(2)×109pm3,Dc=1.776g/cm3,Z=2,μ=4.460mm-1,F(000)=1212,R=0.1801,wR=0.2158.标题化合物结构为中心对称的双核铜配合物且其中两个铜原子的配位环境相同,分别与2个N原子和3个O原子配位,配位数为5,呈四方锥构型.配合物分子通过分子间卤素…卤素、C—Br…H及铜…氢作用自组装成三维网络结构.这些分子间作用力对晶体的稳定性及结晶起了重要的作用.其结果为进一步研究该类配合物的结构与性质提供基础数据.     

Synthesis and structure determination of ruthenium and osmium complexes with 2,6-bis-(diphenylphosphinomethyl) pyridine

2,6-Bis (diphenylphosphinomethyl) pyridine (PNP) reaction with Na₂OsCl₆ · 6H₂O to give the five coordinated, sixteen-electron complex Os (PNP)Cl₂. In the presence of formaldehyde, the reaction between Na₂OsCl₆· 6H₂O and PNP proceeds rapidly in boiling ethanol to give the coordinately saturated Os(PNP)Cl₂(CO). The IR spectrum of Os(PNP)Cl₂(CO) shows a strong absorption band at 1 970 cm⁻¹ assignable tov _∞ stretch. PNP reacts with RuCl₂(PPh₃)₃ and RuCl₂(DMSO)₄ (DMSO=dimethyl sulfoxide) to give Ru(PNP)Cl₂ (PPh₃) and Ru(PNP)Cl₂ (DMSO) respectively. The average Ru−Cl, Ru−P and Ru−N bond distance in Ru(PNP)Cl₂(PPh₃) determineby X-ray crystallography are 0.242, 0.236 and 0.216 nm, respectively. Li Zhaoying: born in July 1949, associate professor     

单核铜配合物的合成及其晶体结构

本文利用三齿钳形配体2,6-二(4,4-二甲基唑啉-2-)吡啶与氯化铜反应,得到了开环不对称唑类配体与铜配位的六配位单核铜的配位化合物,配位化合物通过了红外,核磁等表征,并通过X-射线单晶衍射分析,确定了其晶体结构.