丙烯酰胺聚合物自由基聚合引发体系研究进展

丙烯酰胺类聚合物是应用较为广泛的水溶性高分子化合物,自由基聚合是大规模生产聚丙烯酰胺的有效方法。文章对自由基聚合偶氮类引发剂、氧化还原引发体系、复合引发体系的特点和研究应用进行了讨论,认为采用水溶性偶氮引发剂、含胺的氧化还原引发体系、含胺基功能性单体类引发剂等新型引发剂能制备高分子量的聚合物,合理设计新型复合引发体系可利于聚丙烯酰胺相对分子质量的进一步提高。     

DPE/PC共混体系的增容剂分子设计与合成

介绍了高密度聚乙烯 (HDPE) /聚碳酸酯 (PC)共混体系的增容剂的分子设计与合成技术。采用了低密度聚乙烯 (LDPE)在引发剂过氧化苯甲酰 (BPO)存在下与二烯丙基双酚A(DABPA)在二甲苯中进行溶液接枝共聚反应的工艺。通过重量法和X 射线光电子能谱 (XPS)证实了接枝共聚物 (LDPE g DABPA)的存在。研究了引发剂BPO用量、单体DABPA用量、反应时间及反应温度对接枝率的影响 ,确定了合成LDPE g DABPA最佳接枝率的工艺条件。采用红外光谱研究增容的共混体系证明 ,LDPE g DABPA与PC之间的确存在强的相互作用 ,能够改善体系的相容性     

复合引发体系制备聚丙烯酸钠

采用水溶液聚合,使用了由氧化还原引发体系和偶氮类引发剂组成的一种复合引发体系制备高分子量聚丙烯酸钠。考察了引发剂用量、反应温度、单体中和度、单体浓度对分子量的影响,并对复合引发体系与氧化还原引发体系进行了对比,得出优化条件:各引发剂用量:M用量=0.48‰,K2S2O8用量=0.2‰,NaHSO3用量=0.2‰,脲素用量=5‰,乙二胺用量=5‰;聚合工艺条件为:聚合温度25℃,单体中和度80%,单体浓度25%,聚丙烯酸钠分子量达到1470万。     

高效复合引发体系合成交联聚丙烯酸钠高吸水性树脂新工艺研究

采用一种新型的高效复合引发剂体系合成聚丙烯酸钠高吸水性树脂，探讨了高吸水性树脂的吸水机理，对复合引发剂体系组成(包括低温引发体系和高温引发体系)进行了重点筛选，考察了引发剂体系加量对产品性能的影响，并且对采用不同引发剂体系时聚合体系的放热行为进行了对比。实验得到的产品吸水倍率达到1600g／g、吸盐水倍率达到110g／g，吸水速率快，残余单体含量和可溶物含量较低。     

新型UV有色涂料用引发剂体系的研究

将热引发剂引入UV涂料参与引发，研究了单-UV引发体系的引发特点和效率，热引发剂和UV引发剂复合引发体系的引发效率，以及混合引发体系各组分的最佳比例。研究表明，在UV环氧丙烯酸树脂体系中，热引发剂能够有效地部分替代昂贵的uV引发剂，并且“热-UV”复合引发体系能使涂料固化得更完全。     

硅橡胶硫化体系研究进展

从传统硫化体系的优化和新型硫化体系的开发两方面系统综述了硅橡胶硫化体系的研究进展,分析了有机过氧化物硫化体系的优缺点、催化剂和抑制剂对硅氢加成硫化体系的影响,以及交联剂和催化剂对官能团缩合硫化体系的影响,简要介绍了包括辐射引发硫化体系、光引发硫化体系、基于点击化学的硫化体系和可逆共价（非共价）硫化体系等在内的新型硫化体系,最后对硅橡胶硫化体系未来的发展方向提出了建议。     

引发体系对丁苯胶乳接枝聚合的影响

以丁苯胶乳为种子,采用传统的种子乳液聚合方法制备了核壳型聚氯乙烯(PVC)抗冲击改性剂MBS.对不同引发体系对接枝率和接枝效率、乳液粒径及结构、接枝共聚物组成的影响等进行了研究.结果表明,油溶性的引发剂偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰不适宜作为引发体系;水溶性引发剂过硫酸铵和过氧化苯甲酰-亚铁组成的氧化还原引发体系引发的乳液则较稳定.     

正己烷—二氯甲烷溶剂配比对BF3引发体系聚异丁烷分子量及结构影响的研究

研究了正己烷-二氯甲烷溶剂配比对BF3引发体系的聚异丁烯分子量及分子量分布、低分子物含量的影响,给出了BF3引发体系聚异丁烯及A1C13引发体系聚异丁烯的红外光谱及紫外光谱.     

NBR/PP接枝体交联体系的研究

以MP（马来酸酐接枝聚丙烯）作为NBR／PP弹性体的增容体系,采用3种引发体系：BPO为引发剂,DCP为引发剂和没有引发剂研究对接枝反应的影响,还对不同橡塑比及3种不同的硫化体系,DCP体系,酚醛树脂体系及硫黄体系对NBR／PP共混体系的影响进行了探讨,通过DSC,TEM对产品的亚微观结构进行了验证。     

聚醋酸乙烯乳液低温合成新工艺研究

介绍了醋酸乙烯单体在氧化－还原引发体系中低温乳液聚合的新工艺。 该工艺克服了传统工艺缺点,可加快聚合反应速度,在保证质量前提下降低生产成本。讨论了氧化－还原体系引发剂对单体聚合的影响,确定了适宜的引发体系用量和聚合温度。     

二甲基二烯丙基氯化铵共聚季铵盐的合成及性能研究

以氯丙烯为原料 ,季铵化一步法合成二甲基二丙烯基氯化铵 (DMDAAC)后再与丙烯酸、丙烯酰胺共聚 ,制得阳离子型聚季铵盐 (PDMDAAC)。DMDAAC较佳合成条件为 :氯丙烯∶二甲胺∶氢氧化钠 =2 2 0∶1 0 0∶1 0 0 (mol) ,滴加温度 10～ 30℃ ,滴加时间 3h ,恒温时间4h ,收率为 94 % ;PDMDAAC/AA/AM的共聚条件为 :DMDAAC∶AA +AM =1∶2 .6(mol) ,AA∶AM =1∶3.5 (mol) ,滴加温度 60℃ ,滴加时间 3h ,恒温时间 3 5h。研究探讨了反应影响因素 ,确定了工艺条件 ,并在洗发香波中进行了应用试验     

阳离子型高分子絮凝剂PDMDAAC与P(DMDAAC-AM)的合成及分析

在低于 2 0℃的温度下 ,向二甲胺溶液中同时滴加氯丙烯和NaOH溶液 ,保持pH值在 9.5～ 10 .5之间 ,待加料完毕后升温回流至反应完全 ,一步法合成了二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC) ,并采取减压蒸馏对其进行了提纯。然后采用水溶液自由基聚合方式 ,在 40℃下用占单体总质量 1%的复合引发剂引发DMDAAC ,或DMDAAC和丙烯酰胺 (AM)聚合 ,反应 8h后得到了阳离子型高分子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵 (PDMDAAC)及DMDAAC与AM的共聚物P(DMDAAC AM)。其中PDMDAAC的特性黏度可达 1.96dL/g,阳离子度为 10 %的P(DMDAAC AM)的特性黏度可达 9 2 6dL/g。发现元素分析法和沉淀滴定法均可用于P(DMDAAC AM)阳离子度的测定 ,沉淀滴定法更简捷方便。采用NMR和IR对PDMDAAC和P(DMDAAC AM)进行了详细的分析表征     

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的结构表征及应用

在引发剂过硫酸铵 (APS)的作用下 ,二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC)和丙烯酰胺 (AM)通过共聚合反应合成了一种新的阳离子型聚合物。在n(DMDAAC)∶n(AM) =2∶1、c(APS) =2 0×1 0 - 2 mol L、t=60℃、t=3h的条件下 ,所得共聚物的阳离子度 (聚合物链节中阳离子单体的链节所占摩尔分数 )为 45%、相对分子质量为 4 7× 1 0 6 、产率达 96%。用红外光谱对聚合物的结构进行了表征 ,同时对聚合物的絮凝与脱水作用也进行了实验。     

酸液胶凝剂丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化铵的合成及性能评价

以二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）和丙烯酰胺（AM）为单体采用水溶液聚合的方法合成了一种酸液胶凝剂。研究了合成条件对该共聚物分子参数的影响，并对该共聚物用作酸液胶凝剂进行了评价实验。     

光辅助引发制备丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物

采用光辅助引发技术,通过水溶液聚合法制备丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)共聚物P(AM-DMDAAC)。考察了引发体系、单体配比、引发温度、溶液pH值、络合剂和引发剂质量分数等因素对产物特性黏数及溶解性的影响,并与传统的引发剂引发聚合结果进行了对比。在单体浓度30%,m(DMDAAC)∶m(AM)=20∶80,引发温度20℃,pH值6.0,EDTA.2Na用量0.001 0%,引发剂质量分数0.003 0%条件下,产物的特性黏数达12 dL/g以上,溶解时间67 min,用红外光谱进行了表征。     

High‐temperature resistance water‐soluble copolymer derived from acrylamide,DMDAAC, and functionalized sulfonamide for potential application in enhance oil recovery

A water‐soluble poly(AM‐AA‐DMDAAC‐TCAP) was prepared using acrylamide (AM), acrylic acid (AA), diallyl dimethyl ammonium chloride (DMDAAC), and N‐allyl‐4‐methylbenzenesulfonamide (TCAP), and the synthesis conditions were investigated. The obtained copolymer was characterized by FTIR, ¹H‐NMR, SEM, TG, and XRD. The temperature resistance and thickening function of the copolymer are improved significantly compared with that of partially hydrolyzed polyacrylamide. It is found that the viscosity of copolymer could achieve up to 53.3% retention rate at 120°C compared to that at 30°C. About 16.6% for enhanced oil recovery is obtained by poly(AM‐AA‐DMDAAC‐TCAP) brine solution at 65°C. In addition, the results of XRD show that 3000 mg/L copolymer combined with 10 wt % KCl solution could reduce the d‐spacing of sodium montmorillonite from 18.94 to 14.86 Å exhibiting remarkable effect on inhibiting hydration of clays. All the results demonstrate that poly(AM‐AA‐DMDAAC‐TCAP) have excellent performance for potential application in enhance oil recovery. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40727.     

反相乳液共聚合制备高分子絮凝剂工艺及产物性能

以丙烯酰胺（AM）和二烯丙基二甲基氯化铵（DMDAAC）为共聚单体,采用反相乳液聚合方法合成了高相对分子质量和高阳离子结构单元含量的共聚物絮凝剂（PDA）,比较了不同种类引发剂和分散剂等对聚合过程的影响,优化了聚合体系。考察了单体配比、引发剂浓度和乳化剂含量等因素对单体转化率和产物相对分子质量的影响。采用傅里叶红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）和紫外可见分光光度计等对所得高分子絮凝剂进行了结构和性能表征。红外光谱、核磁共振氢谱和黏度测试结果表明,丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵进行了共聚合反应并得到了高分子产物,且产物中二烯丙基二甲基氯化铵组分含量远高于相应条件下水溶液聚合产物。当[DMDAAC]/[AM]=1∶4、引发剂浓度为30mmol/L、乳化剂含量为18%时,产物黏均相对分子质量可达2.2×105,阳离子单元含量达17%。     

分散聚合法合成纳米有机阳离子聚合物PDMDAAC-AM

以丙烯酰胺（AM）、阳离子单体二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）为原料，用分散聚合法合成了AM/DMDAAC阳离子共聚物。用IR谱图考察了在不同的分散体系中合成的共聚物，表明乙醇-H₂O分散体系为3种体系中最佳的分散聚合体系；用TEM、粒度测定法等多种现代分析仪器和方法对乙醇-H₂O分散体系合成的PDMDAAC-AM进行了分析表征。实验结果表明，乙醇-H₂O分散体系合成的阳离子共聚物PDMDAAC-AM的粒度在纳米范围内，而且由于分散聚合体系本身是个乳状液体系，有利于反应的热交换，所以采用分散聚合法合理的解决了聚合反应中的散热问题，体现了分散聚合法的特点。     

疏水改性阳离子型丙烯酰胺共聚物的微结构与絮凝性能

用自由基胶束聚合法合成了丙烯酰胺（AM）/丁基苯乙烯（BS）/二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）疏水缔合型高分子絮凝剂PBAD。通过UV、FT-IR表征了共聚物的分子结构，AFM研究表明，由于丁苯基疏水基团强的分子间作用，0.005 g.dL-1 PBAD在水溶液中已形成了缔合体，并随着聚合物浓度的增加，缔合结构的尺寸和数量显著增加。在3%硅藻土溶液中，PBAD絮凝的最佳用量为0.005 g.dL-1，此时的透光率为96.5%，污水中的NaCl浓度能明显影响聚合物的架桥吸附作用，Ca2+和Al3+能增强聚合物的絮凝效果。     

Dispersion copolymerization of acrylamide and dimethyl diallyl ammonium chloride in ethanol‐water solution

Poly (acrylamide‐dimethyldiallylammonium chloride) (PAM‐DMDAAC) particles have been prepared via dispersion polymerizations using poly (vinyl pyrrolidone) (PVP) as a steric stabilizer in ethanol‐water media. The monomer reactivity ratios of acrylamide (AM, r₁) and dimethyldiallylammonium chloride (DMDAAC, r₂) were determined as 6.664 and 0.120, respectively, which means that PAM‐DMDAAC is a nonideal copolymer. The effects of various polymerization parameters (e.g., concentration of monomer and initiator, medium polarity, the ratio of AM to DMDAAC, initial temperature and ethylene diamine tetraacetic acid disodium (EDTA)) on the intrinsic viscosity and conversion of copolymer have been investigated. The copolymer was characterized by FTIR and NMR. The optimum operating conditions for preparing PAM‐DMDAAC were determined as ethanol content 50%, C_monomer (wt %) 40%, n_AM: n_DMDAAC 8 : 2, C_initiator (wt %) 0.04% and initiate temperature 40°C. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011