高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅰ)高吸收铬鞣机理探讨

本文通过对现行常规铬鞣法铬鞣剂分子发生水解配聚及皮胶原羧基发生离解的定量研究,找出胶原羧基和铬鞣剂分子发生最大结合的条件,并由此提出高吸收铬鞣的作用机理和相应的高吸收铬鞣工艺——高ｐＨ值铬鞣法。     

基于有机助鞣剂的不浸酸高吸收铬鞣过程研究（三）

4高吸收有机助鞣剂应用工艺研究 有机助鞣剂与皮胶原的结合及其帮助铬的吸收的能力已经得到了证明。将其应用于具体的铬鞣工艺中，采用一系列对比实验，通过对蓝皮收缩温度、废液铬含量、面积得革率、皮革内铬的分布以及蓝皮物理机械性能等数据的测定，来说明助鞣剂预处理不浸酸铬鞣工艺与常规浸酸铬鞣工艺相比的优点，     

乙醛酸助铬鞣应用工艺的研究

应用乙醛酸化合物对皮胶原进行化学改性 ,在皮胶原大分子侧链上引入羧基 ,从而增加铬鞣剂与皮胶原纤维的结合点 ,提高对铬鞣剂的吸收率以达到减少铬鞣剂用量的目的。旨在探索乙醛酸化合物的助铬鞣制工艺应用特性和规律 ,研究结果可为其在制革中实际应用提供理论依据和参考     

含铬废弃物制备铬鞣剂的进展

综述了利用制革工业的铬鞣废液、铬泥、铬皮渣以及铬皮渣提取胶原后的含铬沉淀物等含铬废弃物,制备铬鞣剂的研究进展同时简要介绍了利用铬盐工业废渣、电镀含铬废水和化工制药含铬有机废液制备铬鞣剂以及精细化学品与铬鞣剂联产。认为在工业上以重铬酸盐制备铬鞣剂的过程中,部分利用制革含铬废弃物的工艺路线特别适合现有铬鞣剂生产企业。     

新型生态有机鞣剂FTA鞣制兔皮的工艺研究

传统兔皮鞣制常常采用铬鞣剂及其他有机合成鞣剂,鞣制后会产生六价铬和游离甲醛,废液也难以处理。本试验采用新型生态有机鞣剂FTA鞣制兔皮,与皮胶原交联过程中仅产生中性盐和水,几乎不含游离甲醛。试验中对生态有机鞣剂FTA的主鞣工艺和不浸酸鞣制进行探索,最终确定最佳鞣制工艺条件为鞣剂用量8 g/L,温度35℃,鞣制时间为4 h后提碱至p H 8.0左右。鞣后兔皮的物理机械性能较强,毛被洁白、柔顺。     

不浸酸铬鞣剂C—2000的应用研究

本文所试验的C－2000铬鞣剂是一种专为浸酸鞣制而研制的新型铬鞣剂,它适合于各种鞋面革在软化后直接进行鞣制。本文在研究鞣剂一般性质的基础上,对比研究了C－2000鞣剂不浸酸鞣制和常规的鞣制方法,分析了两种方法所得革的性能。实验结果表明C－2000鞣剂的鞣制开始、pH值较高的情况下,也能顺利渗透,整个鞣制系统的pH值在很短的时间内降至3．5－4．0,并且保持稳定。与常规的鞣制方法相比C－2000鞣剂不浸酸鞣制革中铬含量高,分布更均匀。该鞣剂鞣出的革的丰满性、弹性比常规工艺鞣的革好,尤其边腹部的松面情况得到很好的改善,铬的吸收率也得到明显的提高。用C－2000鞣剂实施不酸鞣制不但简化了工艺操作（去掉浸酸工序提碱操作）,而且降低了成本,彻底解决了制革过程中的污染问题,同时降低了铬的污染。     

不浸酸铬鞣工艺试验

铬鞣机理认为,铬鞣是胶原的羧基与铬鞣剂配位结合。铬鞣过程必须遵循先渗透后结合的原则。在铬鞣过程中,过早地发生铬鞣剂与胶原羧基的结合,就会阻止铬鞣剂的继续渗透,出现“夹生”。因此在铬鞣工艺中,将裸皮先进行浸酸,然后再鞣制。浸酸,一方面抑制了胶原的羧基;     

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。     

超支化聚合物作为高吸收铬鞣助剂的应用

将端羧基超支化聚合物(HBPC)高吸收铬助剂应用于浸酸猪皮以及白皮粉的鞣制中,研究其对蓝湿革湿热稳定性、铬吸收率,皮粉的变性温度(Td)、铬吸收率的影响,并探讨最佳铬鞣工艺。结果表明:在浸酸过程中加入占皮质量3%的HBPC,能够明显提高蓝湿革的湿热稳定性,铬的吸收率可达95. 2%,比空白组提高了49.9%。HBPC在浸酸过程中加入,提碱时pH值保持在4.5时,铬鞣效果最好。浸酸皮与白皮粉的鞣制结果都表明HBPC能够作为高吸收铬鞣助剂使用,比常规的小分子多元酸有更好的促铬鞣效果。     

亚硫酸氢钠封端多羧基聚氨酯助鞣性能的研究

异佛尔酮二异氰酸酯与酒石酸制备的预聚体用亚硫酸氢钠作为封端剂进行封闭后,得到一种小分子多羧基聚氨酯产物,研究了其作为铬鞣助剂对裸皮的耐湿热稳定性和浸酸膨胀性、铬鞣革坯收缩温度、鞣制废液中Cr2O3含量及铬鞣剂吸收率的影响。结果表明:该铬鞣助剂能够与皮胶原蛋白发生结合,可引入大量羧基,同时使裸皮胶原纤维得到初步固定,提高耐湿热稳定性,有效抑制裸皮在浸酸过程中的膨胀作用,依据其用量不同可以进行少盐或无盐浸酸;该助剂使用后,能使铬鞣革坯的收缩温度提高到113℃以上,铬鞣剂的吸收率提高到85%以上,鞣制废液中Cr2O3含量降低到2 215 mg/kg以下,而并且其用量的增加可以加强这种影响作用。     

锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革工艺探讨

针对锆-铝-钛配合鞣剂在黄牛鞋面革制备过程中的浸酸及不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后设计正交试验对鞣制工艺条件进行优化。研究得出,最佳不浸酸鞣制工艺为酚类合成鞣剂预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为12%,提碱终点p H值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,转动时间为3 h;最佳浸酸鞣制工艺为戊二醛预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱后升温至40℃,提碱终点p H为4.2-4.3。两种最佳鞣制工艺所得坯革革身柔软丰满,颜色均匀,物理机械性能、感官性能接近铬鞣革,并且鞣制废液不含铬,与常规铬鞣工艺相比,鞣制废液中COD和色度等污染物含量都大幅度降低,具有显著的清洁优势。其中不浸酸鞣制工艺的清洁性能最优,所得鞣制废液中氯离子含量降低98%,仅为270 mg/L;浸酸鞣制工艺的鞣革性能更优,所得坯革可达91℃,耐撕裂性能还稍优于铬鞣革。     

不浸酸无铬鞣剂TWT的环保性能研究(续)

考察了无铬鞣剂TWT的环保性能。研究结果表明,无铬鞣剂TWT属于低毒、可生物降解性物质,对家兔眼睛和皮肤均无刺激性,对豚鼠皮肤致敏性较弱。基于TWT的不浸酸鞣制工艺明显减轻了中性盐对环境的污染。TWT鞣制的白湿皮毒性较低(LD505000 mg/kg),片皮、削匀所产生的废皮屑可回收利用。与常规植鞣法相比,半植鞣法可节约栲胶50%左右,且废液中的栲胶含量较低。在铬复鞣逆转工艺中,当铬粉用量为削匀革5%时,皮坯收缩温度可达到110℃,与常规铬鞣法相当,但铬粉用量可节约50%以上,废液中的三氧化二铬含量也仅为240 mg/L。铬复鞣逆转工艺不产生含铬固体废弃物,仅最后一道工序产生低铬废水。以上研究结果表明,无铬鞣剂TWT环保性能优良。     

高吸收铬鞣助剂的研究进展

从铬鞣机理、高吸收铬鞣机理出发,探究了多种铬鞣助剂的合成以及应用性能。最早出现的是无机铬鞣助剂,将稀土盐作为一种助鞣剂,在鞣制前期处理皮革,可以达到很好的助鞣效果。随着科技的发展,制革学者又发现乙醛酸等小分子化合物可以提高铬的吸收率,在铬鞣初期加入小分子铬鞣助剂,可以增加羧基的含量,从而提高铬的吸收率,但是由于小分子铬鞣助剂的结合位点有限,制革工作者又开发出一种高分子铬鞣助剂,其一条分子链中含有多个羧基,可以为铬提供更多的结合位点,从而降低废液中Cr_2O_3的含量。     

不浸酸无铬鞣剂TWT的环保性能研究

考察了无铬鞣剂TWT的环保性能。研究结果表明,无铬鞣剂TWT属于低毒、可生物降解性物质,对家兔眼睛和皮肤均无刺激性,对豚鼠皮肤致敏性较弱。基于TWT的不浸酸鞣制工艺明显减轻了中性盐对环境的污染。TWT鞣制的白湿皮毒性较低（LD50〉5000 mg/kg）,片皮、削匀所产生的废皮屑可回收利用。与常规植鞣法相比,半植鞣法可节约栲胶50%左右,且废液中的栲胶含量较低。在铬复鞣逆转工艺中,当铬粉用量为削匀革5%时,皮坯收缩温度可达到110℃,与常规铬鞣法相当,但铬粉用量可节约50%以上,废液中的三氧化二铬含量也仅为240 mg/L。铬复鞣逆转工艺不产生含铬固体废弃物,仅最后一道工序产生低铬废水。以上研究结果表明,无铬鞣剂TWT环保性能优良。     

用铬革屑制备助鞣剂的研究

本文对从铬革屑中提取胶原产物制备助鞣剂的方法进行了探讨.结果表明,用石灰处理铬革屑从中提取胶原产物,用乙醛酸对胶原产物进行改性,可得到一种强阴离子弱阳离子型可生物降解的铬鞣助剂.采用该助鞣剂在软化后处理裸皮,可进行无盐浸酸铬鞣,可使铬鞣废液中的铬降至0.130 gCr2O3/l,使革的收缩温度与丰满度明显增加.     

关于少铬鞣制的最新研究

一、前言使用铬盐鞣制时,约有25%的鞣剂未被皮吸收而排放.近年来,由于对制革厂减少废液含铬量的强烈要求,因而发明了铬盐高度吸收和固定的鞣制方法以及将废铬液中铬盐回收利用的方法,这些都已成为重要的研究课题,当然,也包括了试验采用铬的代用鞣剂.二、提高铬盐吸收率铬鞣液中的铬盐如果在皮中被充分吸收固定,就能提高使用效果.对裸皮来说,大     

无盐浸酸助剂的发展动态

浸酸是制革过程中铬鞣前的必要工序,为铬鞣剂的顺利渗透提供基础保障,但在浸酸过程中需添加大量的中性盐来抑制裸皮的肿胀,而由此产生的含高浓度盐的制革废水比较难处理,并且中性盐的积累会使土壤盐碱化,生物电解质失衡,最终导致人们的生存环境遭到破坏。因此,中性盐的使用一直困扰着整个制革行业。综述了近年来在铬鞣过程中无盐浸酸助剂的研究状况,提出了无盐浸酸助剂的开发应遵从的几点原则,并对此类助剂的研究作出了一定展望。     

一种环保型山羊鞋面革的加工方法

介绍了一种三步铬鞣山羊面革的加工方法,即:酶脱毛,NaOH打开皮纤维和无浸酸、无提碱铬鞣。试验结果显示:革中结合的铬含量较常规鞣制方法提高了21%,制革废液中的COD和总固含量分别降低了43%和70%。     

低温软化和不浸酸铬鞣在牦牛皮制革上的应用

为了清洁生产高质量的牦牛皮革产品,采用低温软化和不浸酸铬鞣剂预处理后铬鞣的方法生产牦牛皮革,并对所得蓝湿革的化学性能和感官性能、废液铬含量和铬吸收率以及革坯力学性能进行了测试。实验结果表明,新工艺制得的蓝湿革粒面平细、部位差小、丰满性好、生长纹去除明显,革松面情况明显改善。此外,该工艺明显提高了铬的吸收率,降低废液中铬含量。按照常规鞋面革工艺制得的革坯柔软丰满,力学性能满足鞋面革标准。总之,采用本工艺进行牦牛皮加工,不仅可以提高成革质量,还可减少制革过程污染物排放。     

清洁化皮革真空鞣制技术的研究

阐述了皮革真空鞣制的原理和真空机制,分别对皮革在真空状态下常规鞣剂用量转动铬鞣、减量鞣剂转动铬鞣、常规鞣剂用量静置铬鞣、减量鞣剂静置铬鞣和废液循环利用铬鞣进行了试验研究。结果表明:真空技术在铬鞣中的应用提高了Cr2O3的吸收率,可达75%以上,减少了铬的排放量,降低了污染;减量鞣剂铬鞣的Cr2O3的吸收率并没有降低;而静置铬鞣与转动铬鞣能达到相同的鞣制效果,但效率比转动铬鞣要低;废液循环利用工艺中,循环次数越多,总污水排放量减少的越多。