4,4’-二氨基二苯醚的合成研究进展

介绍了4,4′-二氨基二苯醚合成方法的研究进展,阐述了其工艺条件。经过分析比较,认为以对硝基氯苯为原料用改进的一步缩合法合成4,4′-二硝基二苯醚中向体,然后再催化加氢得到4,4′-二氨基二苯醚是较好的合成路线。     

色谱-质谱联用对催化裂化轻柴油中双环芳烃、多环芳烃和极性馏份的分析

用 GC、GC-MS 法分析催化裂化轻柴油中双环芳烃(Fr.2)、多环芳烃馏份(Fr.3)的组成和含量,并借助 DI-MS 和 Fr-IR 法研究极性物馏份(Fr.4)中的主要化合物类型的归属。分析结果表明:催化裂化轻柴油中约90%为芳烃物质,其中3%为单环芳烃,31%为双芳烃,51%为多环芳烃,3%为极性的多环稠合芳烃。双环芳烃主要由 C_1—C_6烷基萘、C_1—C_4烷基联苯组成。多环芳烃馏份主要由 C_1—C_4烷基蒽菲及烷基笏组成。极性物馏份则主要由烷基咔唑、烷基二苯并呋喃系列及酚类和芳酮构成。     

微波辐射合成β-二酮类化合物

采用微波辐射新技术,以芳香酮和芳香酯为原料,在强碱作用下经Claisen缩合,合成了4种β-二酮类化合物(4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、4-甲氧基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷)。4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷的较佳合成工艺条件为:甲苯为溶剂,NaNH_2为催化剂,n(对甲氧基苯乙酮) :n(对叔丁基苯甲酸甲酯):n(NaNH_2)=1:2:5,微波功率320 W,回流反应45 min,产率达83%。4种化合物均用红外光谱、核磁共振和紫外光谱进行了结构表征。化合物在300～400nm的紫外光区有强烈吸收,是一类良好的紫外线吸收剂。     

2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚氨基-1,3,4-噻二唑啉的合成及其抑菌活性

使 2 ,3 ,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯依次与水合肼、芳醛反应 ,并在K3[Fe(CN) 6 ]和NaOH存在下于醇中环化制得 8种 2 芳基 5 (2′ ,3′ ,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )亚氨基 1,3 ,4 噻二唑啉化合物 (Ⅳa～h)。所得化合物均经IR、1 HNMR进行了结构表征。初步抑菌活性测试结果表明 ,化合物Ⅳh 在质量浓度为 5 0× 10 - 6 g/L时对小麦赤霉菌的防效达 85 %。     

含氮化合物在东濮凹陷西斜坡油气运移研究中的应用

对东濮凹陷西斜坡胡-庆油田不同部位油藏中原油含氮化合物的对比研究表明，含氮化合物具有十分明显的分馏效应。它表现为处于同一运移路径上的油藏，随着运移距离的加大，咔唑和甲基咔唑的相对含量、1-甲基咔唑／（2-甲基咔唑＋3-甲基咔唑）、咔唑／二甲基咔唑和甲基咔唑／二甲基咔唑比值降低，而三甲基咔唑的相对含量、1，8-二甲基咔唑／3，4-二甲基咔唑、1，8／2，5-二甲基咔唑、1，8／2，6-二甲基咔唑和1，8／2，7-二甲基咔唑比值明显的增加。咔唑和甲基咔唑的相对含量与三甲基咔唑的相对含量变化具有反相相关关系。根据含氮化合物的运移参数认为研究区油气运移从南东向北西运移。     

干气制乙苯高沸物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱-质谱联用法对干气制乙苯高沸物进行了定性定量分析。结果表明,高沸物由56种化合物组成,其中含量较高的组分为多烷基苯、1,4-二乙苯、2-甲基联苯和3,4′-二甲基联苯,其质量分数分别为48.37%,6.69%,8.40%和13.19%。2-甲基联苯和3,4′-二甲基联苯都是重要的医药中间体,具有新的利用价值。     

Galvinoxyl/铁氰化钾/氢氧化钠氧化还原合成芳酰基偶氮化合物

以芳酰肼为原料,Galvinoxy|/K_3Fe(CN)_6/NaOH 为氧化还原体系,合成了13种芳酰基偶氮化合物,考察了反应时间及 K_3Fe(CN)_6/NaOH 用量对4-甲氧基苯甲酰-1-偶氮-4′-硝基苯收率的影响,适宜的反应条件为:反应时间15 min,K_3Fe(CN)_6/NaOH 用量12 mL,收率为94.0%。在同样条件下合成了其他12种芳酰基偶氮化合物,收率均为88%以上。用熔点、红外光谱、核磁共振谱及元素分析对目标化合物进行了结构的确定,讨论了可能的反应机理。     

最新专利文摘

烯烃聚合用催化剂的制备和烯烃聚合方法烯烃聚合用催化剂含A,B,C3种组分。A为含钛、镁、氯元素和内给电子体的固体催化剂,内给电子体由1,4-芳二醚[2,2′-二烷氧基-1,1′-联苯、2,2′-二烷氧基-1,1′-联萘、10,10′-二烷氧基-9,9′联菲]与有机酸酯或1,3-二醚[9,9-双(甲氧甲基)芴、2,2-二烷基-1,3-二甲氧基丙烷]组合而成;B为有机铝化合物;C为外给电子体-有机硅化合物或1,4-芳二醚。该催化剂具有较高催化活性,用于丙烯聚合时单位质量的催化剂可催化生成40~150kg聚丙烯,聚合物的全同立构规整度(80%~99%)和相对分子质量分布也可在宽范围内调节…     

聚对苯二甲酰对苯二胺共缩聚改性

采用溶液缩聚的方法,对聚对苯二甲酰对苯二胺进行共缩聚改性。确定了最佳工艺条件,制得了含20mol％4,4′-二氨基二苯醚、特性粘数为4.8dl/g左右的三元共缩聚芳香聚酰胺。所得共聚物中由于引入了柔性基团,可以在N-甲基吡咯烷酮溶剂中溶解,从而改善了溶解性,提高了耐疲劳性,同时保持聚对苯二甲酰对苯二胺原有的优良机械性能。     

光致变色材料2,2′-双(2,4-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-联咪唑的合成研究

以联苯甲酰、2 ,4-二氯苯甲醛为原料 ,经过环合、氧化合成了一种光致变色材料 2 ,2′-双 (2 ,4-二氯苯基 ) -4,4′,5 ,5′-四苯基 -1 ,2′-联咪唑。研究了多种因素对氧化反应收率的影响 ,其最佳工艺条件为 :以乙二醇一乙醚为分散剂 ,单体 2 -(2 ,4-二氯苯基 ) -4,5 -二苯基咪唑与氧化剂 K3[Fe(CN) 6 ]的摩尔比为 :1∶ 2 .5 ,反应温度0～ 1 0℃ ,反应时间 4h,总收率为 84.5 % (以 2 ,4-二氯苯甲醛计 )     

含氮助剂复配柴油降凝剂的降凝效果

分析了中国石化上海石化股份有限公司生产的0~#催化柴油(SPC柴油)和中国石化高桥分公司生产的0~#成品柴油(GPC柴油)的组成及其碳数分布,使用实验室合成的酸酐类胺化物(助剂A)、含芳环的叔胺(助剂B)2种含氮低分子化合物与降凝剂T 1804进行复配,通过测定柴油冷滤点,考察了助剂添加量对复配柴油降凝剂降凝效果的影响。结果表明:SPC柴油、GPC柴油的饱和烃与芳香烃总质量分数分别为90.36%,96.60%,二者碳数大于16的正构烷烃质量分数分别为12.5%,22.8%,前者含蜡量较低,对T 1804的感受性更好;在T 1804单独降凝,添加量为1 000μg/g时,SPC柴油、GPC柴油的冷滤点可分别降低6,4℃;在T 1804添加量为1 000μg/g,助剂A和助剂B的添加量分别为400,600μg/g时,复配降凝剂可使SPC柴油、GPC柴油的冷滤点分别降低12,9℃。     

A New Approach to Dearomatization of Gasoline by Ionic Liquid and Liquid–Liquid Extraction

Abstract

The objective of this article was the development of a separation technology for the selective recovery of the aromatic compounds such as benzene, toluene, ethylbenzene, and xylenes (BTEX) from gasoline by extraction. A liquid–liquid extraction method using ionic liquid (IL) was optimized simultaneously for some aromatic hydrocarbons in gasoline. 1-Butyl-3-methyl imidazolium tetrachloroaluminate ionic liquid or [BMIM][AlCl₄] was used to extract aromatic compounds from gasoline. [BMIM][AlCl₄] was found to be effective for the selective removal of aromatic hydrocarbons from gasoline. The dearomatization experiments were carried out with a 1:1 volume ratio of ionic liquid to gasoline for 60 min at 50°C. The aromatic hydrocarbons removal selectivity followed the order benzene > toluene > xylene > ethylbenzene.     

芳烃抗爆添加剂对航空汽油性能影响研究

系统地研究了芳烃化合物对航空汽油基础油抗爆性能、蒸气压及馏程的影响。研究结果表明,芳烃化合物苯胺、均三甲苯、甲苯、异丙苯均能有效提高基础油抗爆性能,且在相同的加入浓度下,苯胺对基础油抗爆性能提高最优。研究同时发现,尽管邻二甲苯及环戊烷的马达法辛烷值大于基础油辛烷值,但基础油中加入邻二甲苯反而降低了基础油辛烷值。此外,航空汽油基础油中加入苯胺、甲苯或对二甲苯均会导致基础油蒸气压降低,且随着基础油中芳烃含量的增加线性减小。尽管间二甲苯及均三甲苯与基础油混合后燃料终馏点满足标准中对航空汽油馏程的要求,但其50%或90%时的馏出温度不能满足标准要求。进一步研究还表明,基础油中加入多种芳烃化合物所引起的基础油辛烷值的增量等于每一种芳烃化合物所引起的基础油辛烷值增量的加和。     

延迟焦化装置放空塔塔顶冷凝水中有机污染物的分布特征

采用全二维气相色谱飞行时间质谱法（GC×GC-TOFMS）对延迟焦化装置放空塔塔顶冷凝水中的有机污染物分布特征进行分析,共鉴别出340种烃类化合物、144种含氮有机物、69种含硫有机物及60种含氧有机物,分别占有机污染物的质量分数为60.20%,11.77%,15.42%,8.09%。其中,烃类化合物中芳烃占比最大;含氮有机物主要是芳杂环化合物和芳香胺类;含硫有机物主要为含硫杂环化合物,且以苯并噻吩类、苯并萘并噻吩类、二苯并萘并噻吩类、菲并噻吩类、萘并噻吩类等含硫多环芳烃为主;含氧有机物以酚类化合物为主。芳烃、含氮芳杂环化合物、含硫杂环化合物、酚类化合物等有机污染物的分子结构稳定、毒性大、可生化性差,是放空塔塔顶冷凝水有机负荷消减的关键。     

多级错流萃取分离糠醛抽出油中烃类组分

针对烃类组成复杂多样的糠醛抽出油(FEO),分别选取糠醛、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,研究三级错流萃取分离FEO中不同烃组分的分离规律。采用气相色谱-质谱联用、傅里叶变换离子回旋共振质谱等手段分析了萃取抽出油、抽余油的组成信息,并计算萃取平衡分配系数、萃取选择性与抽余油收率。结果表明：DMSO萃取后抽余油中多环芳烃含量显著降低,糠醛与烃组分形成的“连续体”被破坏,促使糠醛对芳烃的萃取选择性显著增大;多种溶剂组合的三级错流萃取能有效分离FEO中的烃类组分,可将不同环数的芳烃分别富集在不同萃取级;相同的芳核结构,短侧链的芳烃更易溶解于极性溶剂中;三级萃取对杂环化合物的选择性明显高于纯碳氢芳烃化合物。     

Linkage of Aromatic Ring Structures in Saturates,Aromatics, Resins and Asphaltenes Fractions of Vacuum Residues Determined by Collision-Induced Dissociation Technology

The linkage of aromatic ring structures in vacuum residues was important for the refining process. The Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry(FT-ICR MS) combined with collision-induced dissociation(CID) is a powerful method to characterize the molecular structure of petroleum fractions. In this work, model compounds with different aromatic ring structures were measured by CID FT-ICR MS. The cracking of the parent ions and the generated fragment ions were able to distinguish different linkage of the model compounds. Then, vacuum residues were separated into saturates, aromatics, resins and asphaltenes fractions(SARA), and each fraction was characterized by CID technology. According to the experimental results, the aromatic rings in saturates and aromatics fractions were mainly of the island-type structures, while the aromatic rings in resins and asphaltenes fractions had a significant amount of archipelago-type structures.     

硒催化水合肼还原芳香族硝基化合物制芳胺

在温和条件下,研究了硒对水合肼还原芳香族硝基化合物制芳胺的催化性能。邻位或对位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为相应芳胺的收率较低;硝基苯或间位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为相应芳胺的收率较高。以硝基苯为底物,考察了溶剂、硒粉用量和NaOH用量等因素对反应的影响。得到的适宜条件为:以5 mL乙醇和1 mL水为溶剂,2 mmol芳香族硝基化合物,4 mmol水合肼,O.04 g NaOH和0.02 g硒粉,反应温度为75℃,反应时间为2～5 h,硝基苯或间位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为芳胺的收率为87%～99%。催化剂重复使用4次活性没有降低。     

单质硫和含硫矿物对固体沥青中芳烃化合物热演化过程的影响

前人研究表明,部分芳烃化合物比值参数与有机质成熟度具有良好的线性关系。为了明确常用芳烃化合物比值参数在不同含硫地质条件下的适用性,通过对四川盆地低熟固体沥青样品开展在单质硫和含硫矿物（黄铁矿、硫酸亚铁、硫酸铁和硫酸钙）存在条件下的加水热模拟实验,进而探讨上述含硫物质在固体沥青热演化过程中对其中所赋存的芳烃化合物的影响。研究表明:各类含硫物质均不同程度影响了芳烃化合物甲基化、甲基重排及去甲基化的进程和强度,随之改变了常用芳烃化合物比值参数的适用性及适用范围。但也存在一些在含硫环境下仍能稳定表征有机质成熟度的参数,如萘系化合物的1,2,3-TMN/2,3,6-TMN、菲系化合物的P/（P+∑MP）和甲基菲指数MPI、二苯并噻吩系化合物的4,6-DMDBT/3,6-DMDBT等参数,能够应用于含硫地质体中有机质成熟度的表征。      

一种制备芳香胺的新方法

在缓和条件下(常温、常压或50℃、98.07×10~4Pa),以活性镍或镍-镧系元素为催化剂,可使硝基苯、α-硝基萘、取代硝基苯在液相加氢为相应的芳香胺,产率高,产品纯度好,是一种制取芳香胺的新方法。     

CHARACTERIZATION AND DEPOSIT FROMING TENDENCY OF POLAR COMPOUNDS IN CRACKED COMPONENTS OF GASOLINE IDENTIFICATION OF PHENOLS AND AROMATICSULFUR COMPOUNDS

Acidic compounds in cracked components of gasoline, isolated by extraction with aqueous solutions of sodium bicarbonate and sodium hydroxide, were identified as phenol and its mono- di - tri- and tetramethyl- derivatives. Aromatic sulfur compounds seDarated as the hexanc and benzene fractions by chromatography on an alumina column were identified as thiophenc, its mono- di - and trimethyl- derivatives, ethylihiophenc, benzolhiophene and methylbenzoihiophene. The identification of the phenolic compounds was achieved by IR, hydrogen-1 and carbon-13 NMR spectroscopy and GC - MS. Additionally, for complete identification of sulfur compounds a GC equipped with a selective sulfur detector was used. ISD Induction System Deposit (ISD) tests showed a decreased deposit-forming tendency for phenol compounds and no significant deposit formation for aromatic sulfur compounds or other fractions isolated.