反应条件对乙酸仲丁酯合成的影响

采用KC 117型阳离子酸性树脂催化剂,在200 m L固定床反应器上,以乙酸和炼厂碳四(C4)为原料合成乙酸仲丁酯(Sec-BA),考察了反应温度、原料质量空速和酸烯摩尔比对丁烯转化率和Sec-BA选择性的影响。结果表明,在反应温度为60℃,进料质量空速为2.5 h-1,酸烯摩尔比为2.5,反应压力为0.80 MPa的最佳工艺条件下,丁烯转化率大于87%,Sec-BA选择性大于96.5%,产品收率大于83.9%。     

反应精馏法催化合成乙酸丁酯

实验研究了反应精馏法催化合成乙酸丁酯系列工艺条件,发现该方法具有生产工艺简单、反应条件温和、反应时间短、产品中副产物少、转化率高、产品质量较好,且可以在反应的同时,对产物进行有效的分离等优点。最佳工艺条件：催化剂硫酸的用量占总投料量的5％o（训）、釜温控制115℃、柱温控制115℃、乙酸和正丁醇投料比1：1．3（mol比）、回流比为1：1、反应时间为1h、反应床层高度为90cm时,乙酸的转化率可达到100％。     

四氯化锡催化合成乳酸仲丁酯

本文采用四氯化锡作为催化剂催化合成乳酸仲丁酯。此法"三废"排放少,产率较高,比传统用浓硫酸做催化剂优越很多。通过实验得出四氯化锡催化合成乳酸仲丁酯的最佳反应条件是:酸醇摩尔比为1:3,即取乳酸(化学纯,85%)7.6ml,仲丁醇24.5ml;催化剂用量为2.0g,反应时间2.5h,以甲苯为带水剂,在此条件下可以得到乳酸仲丁酯的产率为75.6%。     

四氯化锡催化合成乙酸异丁酯

以四氯化锡 (SnCl4 ·5H2 O)为催化剂 ,由冰乙酸和异丁醇合成乙酸异丁酯。在冰乙酸与异丁醇摩尔比为 1∶1.2 ,催化剂用量为反应物总质量的 1 5 % ,反应温度 95℃、反应时间 90min的条件下 ,酯化率可达 87 5 % ,产品纯度大于 98%。     

醋酸仲丁酯的应用及其正丁烯法生产技术

醋酸仲丁酯有多种用途 ,主要用作溶剂。醋酸仲丁酯以往由醋酸和仲丁醇反应合成 ,成本较高 ,逐渐被其他性能相近的产品取代。而利用正丁烯与醋酸反应直接合成醋酸仲丁酯 ,可以显著降低生产成本。本文介绍了醋酸仲丁酯的利用途径、醋酸仲丁酯的合成技术 ,特别是以正丁烯为原料合成醋酸仲丁酯的生产技术 ,分析了国内需求情况。     

二维气相色谱法测定车用汽油中的甲缩醛、碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯和N-甲基苯胺

针对常规车用汽油中非常规添加物的难分离问题,采用二维气相色谱分析技术,将在非极性毛细管色谱柱中与汽油组分难分离的物质--甲缩醛、碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯和N-甲基苯胺切换至极性毛细管色谱柱进行分离,并采用双氢离子火焰检测器（FID）检测,内标法定量。结果表明,采用二维气相色谱分析技术,甲缩醛、碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯和N-甲基苯胺5个组分均能得到较好的分离,回收率在97.9%~102.2%,6次重复测定的相对标准偏差小于2.0%,定量数据准确可靠;在实验范围内,各组分线性响应良好,检测限为质量分数0.01%。该方法简单可靠,重复性和再现性均能满足常规分析要求。     

增产碳四烯烃催化裂化催化剂的工业应用

基于不同催化材料对重油裂化性能和碳四烯烃选择性影响的差异,开发了选择性增产碳四烯烃的催化裂化催化剂HBC。HBC催化剂在中国石化石家庄炼化分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用,标定结果表明：采用该催化剂后,碳四烯烃收率增加0.52～0.82百分点,液化气中碳四烯烃质量分数增加1.90～3.09百分点,汽油收率增加0.44～1.74百分点,总液体收率增加,焦炭选择性改善。体现了HBC催化剂既具有优异的碳四烯烃选择性,又具有较强的新鲜原料重油裂化能力的特点。     

选择性增产碳四烯烃催化裂化催化剂的研究

采用XRD、X射线荧光光谱、N2吸附-脱附和SEM等手段分析了REUSY、Hβ和ZRP-1分子筛的物理化学性质,考察了REUSY、REUSY+Hβ和REUSY+ZRP-1分子筛催化剂对原料油的催化裂化性能和产物碳四烯烃选择性的影响。结果表明：高稀土含量的REUSY分子筛具有较强的重油裂化能力和较高的汽油选择性,但是碳四烯烃选择性较低;Hβ分子筛对产物的碳四烯烃选择性优于REUSY和ZRP-1分子筛。在此基础上,提出采用催化材料目标导向技术开发选择性增产碳四烯烃催化剂的方案。     

催化裂化过程中碳四烯烃的反应和分布规律北大核心CSCD

分析了催化裂化过程中碳四烯烃的生成和转化反应,碳四烯烃的生成主要来自烃类大分子的裂化反应以及裂化反应中产生的低碳数烯烃的二次反应,生成的碳四烯烃可进一步发生裂化反应、异构反应、二聚反应和氢转移反应。得出促进催化裂化碳正离子直接进行异构化反应,然后再进行β位断裂反应,同时抑制二聚反应和氢转移反应,有利于提高催化裂化产物中碳四烯烃的产率和选择性。在此基础上,进一步分析了催化裂化产物中碳四烯烃的分布规律,为开发多产碳四烯烃的催化裂化催化剂和工艺提供依据。     

碳四烯烃中微量羰基化合物的分析

利用闪蒸汽化装置对试样进行气化和计量,采用分光光度法建立了1-丁烯和丁二烯等碳四烯烃中微量羰基化合物的分析方法。对分析条件进行了优化,绘制了校准曲线,并考察了该分析方法的实际运用效果。实验结果表明,优选的分析条件为:两级吸收管串联、气体流量0.3 L/min、33%(w)氢氧化钾水溶液和无羰基甲醇按体积比1∶2混合、测定波长530.0 nm、显色时间23~33 min之间。以丁酮为标样得到标准溶液的净吸光度校准曲线,在羰基化合物含量为0~60μg和0~240μg范围内,净吸光度和羰基化合物含量均呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.999,回收率在101%~110%之间,重复性良好,羰基化合物含量的最低检测限设定为0.5 mg/kg。     

碳五加氢石油树脂反应工艺流程模拟

运用Aspen Plus及Polymer Plus模拟软件,通过对热力学参数的拟合,预加氢单双烯比、C_5热二聚转化率及聚合反应动力学参数的调整,建立了C_5加氢石油树脂反应部分的模型,并通过Aspen Plus灵敏度分析功能对聚合反应器进行了考察。结果表明,预加氢反应器及热二聚反应器各反应转化率的模拟值可与生产实测值较好地吻合,相对误差在3%以内;聚合反应采用6种C_（10）,1种C_（15）和1种C_（20）作为有效组分进行优化模拟,考察反应器出口物料黏度与反应转化率之间的关系,可实现操作条件的优化。     

C4烯烃加氢生产乙烯料的工艺研究

将2种硫化型加氢催化剂组合装填,进行了C4馏分加氢生产乙烯裂解原料的实验,确定了适宜的C4烯烃加氢饱和工艺条件,并进行了1500 h催化剂活性稳定性考察实验.结果表明在氢分压为3.2 MPa、反应温度为(基准±30)℃,氢/油体积比为200,体积空速为(基准×2.0)h-1的反应条件下,C4烯烃的加氢饱和率达到95%～100%,加氢C4烯烃体积分数不大于1.0%,是蒸汽裂解制乙烯的优质原料.     

C4烃类裂解制烯烃技术开发

介绍中石化洛阳工程有限公司C4馏分催化裂解生产烯烃的工艺技术开发情况。在中型试验装置上对C4馏分催化裂解生产烯烃的工艺条件进行了考察,结果表明,在600～650℃的反应温度下,丁烷的转化率为33%～52%,丙烯+乙烯的选择性为25%～45%,甲烷的选择性为8%～19%;在570℃的反应温度下,丁烯的转化率及乙烯、丙烯的选择性均较高,丙烯+乙烯的单程收率达到48.38%;如果将未反应的烯烃及生成液体产物中的烯烃进行循环裂解,乙烯+丙烯的收率可高达69%;在600℃的反应温度下,丁烯裂解生成的汽油中,芳烃的质量分数为87.6%,三苯(苯、甲苯、二甲苯)的质量分数为67.59%。     

烯烃的合成和C=C双键骨架的氧化应用

烯烃C=C双键两边连接的烃基越多,烯烃的氢化热越低,性质越稳定。这就解释了为什么卤代烃总是从含氢较少的碳上脱氢。     

C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂的制备及工业应用

采用水热晶化法合成了FER-S(加结构导向剂)和FER-01(不加结构导向剂)2种FER型ZSM-35分子筛,制备出C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气-程序升温脱附法等测试方法表征了分子筛结构,在固定床反应器装置上评价了催化剂异构化反应性能,并在中国石油乌鲁木齐石化公司40万t/a轻汽油醚化装置上考察了FER-S的工业应用情况。结果表明:FER-S,FER-01的结晶度分别为98%,83%,前者的强酸中心少于后者,且前者含有更多的微孔,催化剂性能更佳;FER-S在催化C_4和C_5烯烃异构化的反应中,正构烯烃转化率分别大于35%,45%,异构化选择性均高于90%;工业用FER-S在工业装置运行第1周期(769 h)内的72 h标定期间,C_5正构烯烃转化率达到62.4%～76.8%,异构化选择性高于90%,催化剂经过再生后,第2周期(1 053 h)的运行时间比第1周期至少延长37%。     

烯烃配位聚合催化剂和聚合反应

对烯烃配位聚合发展状况进行了简要评述,主要内容包括烯烃配位聚合催化剂和聚合反应,并对过去在此领域的相关研究工作进行了简单介绍。涉及的催化剂有Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂;介绍的聚合反应有功能化聚烯烃的制备,原位共聚合反应制备线型低密度聚乙烯,链穿梭聚合反应制备烯烃嵌段共聚物,配位链转移聚合反应制备端基功能化聚烯烃。最后,对聚烯烃的研发提出几点建议。     

有机复合固体磺酸的制备及其在乙酸乙酯合成中的应用

以介孔硅胶为载体,用乙烯基三甲氧基硅烷对其进行化学改性后,再经苯乙烯聚合及磺化反应制得新型有机复合固体磺酸(CAT),利用BET、元素分析、红外光谱(IR)、酸量分析等方法对其进行表征,并以乙酸乙酯的合成为研究对象,评价CAT的催化性能。结果表明,磺酸基活性中心负载至载体表面,固体酸酸量达2.47 mmol/g; 乙酸乙酯的收率可达84%,且CAT回收使用12次后,乙酸乙酯收率降幅不超过2个百分点。     

碳四馏分中烯烃资源的利用调研

概述了国内碳四馏分中烯烃资源的利用现状、发展前景,结合生产实际对碳四烯烃的利用进行了分析,指出了化工利用的重要性。